《大学普通化学》课件PPT 5.ppt

非晶体高分子化合物没有一定的熔点，在不同的温度下，可呈现出三种不同的物理形态，即玻璃态、高弹态和粘流态。 玻璃态(vitreous state) ：温度较低时，分子的能量很小，高分子化合物呈现出象玻璃状的形态。 常温下的塑料就是处于这种状态。 1.弹性和塑性 高弹态(entropic elasticity)：温度较高时，分子能量增加，链节能自由转动，但整个分子还是不能移动。这时高分子化合物在外力作用下产生可逆性变形，从而表现出具有很高的弹性。 室温下橡胶就是处于这种状态。 粘流态(viscous state)：温度很高时，使整个分子都可以自由运动，这时高分子化合物变成能流动的粘液。 室温下粘合剂就是处于这种状态。 形 变 玻璃态 高弹态 粘流态 温度 Tg Tf 高分子化合物的三态 Tg为玻璃化温度：由玻璃态向高弹态转变的温度。 Tf 为粘流化温度：由高弹态向粘流态转变的温度。 习惯上，人们把Tg在室温以上的高分子化合物称为塑料；把Tg在室温以下的高分子化合物称为橡胶。 对塑料来说， Tg越高越好。为加工方便， Tf越低越好，Tg和Tf 的差值越小越好。 对橡胶来说， Tg越低越好，而Tf 越高越 好， Tg和Tf 的差值越大越好。 高分子化合物的固体形态分晶体和非晶体(无定形体)两种。 晶体高分子化合物在结晶时，分子的长链完全定向规则排列是非常困难的，因此是部分结晶，即一部分为结晶区，一部分为非结晶区。可见，晶体高分子化合物兼有晶体和非晶体两种形态。 结晶区所占的百分数称为高分子化合物的结晶度(crystallinity)。一般高分子化合物的结晶度只有50%左右。 2.结 晶 性 分子的对称性越好，结晶性就越好。如聚乙烯的结晶度可达95%。 分子链含有极性基团-OH、-COOH、 -CONH2，极性越大，分子间力越大，结晶程度越好。 生产中常用机械拉伸的方法提高结晶度。 高分子化合物的结晶度越大，其机械强度就越大，熔点越高。 高分子化合物的力学性能主要决定于它的平均聚合度、结晶度及分子间力等因素。 在一定范围，聚合度越大，力学性能越强。 一般来说，结晶度越高或分子间力越大，力学性能越好。 高分子化合物的机械性能又称为力学性能。主要指高分子化合物具有抗挤压、抗拉伸、抗冲击、抗弯曲和高硬度等性能。 3.力学性能 由于高聚物内部一般没有自由电子和离子， 对于直流电,绝大多数具有良好的电绝缘性。 对于交流电,极性高聚物分子中的极性基团或极性链节会随着电场方向作周期性取向而导电。 高分子化合物的极性按其结构对称性划 分：分子链中链节结构对称的称非极性高分子化合物,如聚乙烯、聚四氟乙烯等；链节结构不对称的称极性高分子化合物，如聚氯乙烯、聚酰胺等。 4.电绝缘性 强极性：酚醛树脂、脲醛树脂等，作低频绝缘材料； 极 性：聚氯乙烯、有机玻璃等，作中频绝缘材料； 弱极性：聚苯乙烯、天然橡胶等，作中频绝缘材料； 非极性：聚乙烯、聚四氟乙烯等，作高频绝缘材料。 高分子化合物电绝缘性能好，也有其不利的一面，如用高分子化合物制成纺织品或薄膜时，由于摩擦起电传导不出去而逐渐积累，使纺织品易吸附灰尘，甚至引起静电放电产生火花。 一般来说，高分子化合物的化学性质都比较稳定。能耐酸碱，不怕化学腐蚀，也不会产生电化学腐蚀。 但有些高分子化合物在长期使用过程中，受到光、热、辐射线、水、氧、酸、碱等的作用，可发生链的交联或链的裂解反应，使得高聚物的性能变脆、硬或变粘、软，失去原有的弹性或机械强度，这种现象称为老化(ageing)。 5. 化学稳定性 产生老化的交联或裂解这两种反应，有时单独进行，有时是同时进行的。天然橡胶的老化主要是降解(degradation)引起的，而合成橡胶的老化主要是交联(cross-link)引起的。 防止和减慢高分子化合物的老化，对延长高分子化合物的使用寿命来说是非常重要的。 目前，采取的防老化措施大致有以下几种：