第十讲 纤维素和纤维素衍生物.pptVIP

第四章 药用天然高分子材料 本章内容 第一节 淀粉及其衍生物 第二节 纤维素 第三节 纤维素衍生物 第四节 药用纤维素衍生物各论 第五节 其他天然药用高分子材料 本节要求 掌握纤维素的重要性质，微晶纤维素的性质，药用纤维素衍生物的化学类别。 熟悉纤维素衍生物化学结构与应用性质的关系，微晶纤维素的来源、制法和应用，纤维素衍生物的性质。 了解粉状纤维素。 第二节 纤维素 纤维素的来源及性质 微晶纤维素 粉状纤维素 药用纤维素的主要原料:棉纤维 棉纤维：含纤维素91%以上，先摘下的上等棉绒一般用来制造棉絮，二次或三次摘下的棉绒一般供加工生产纤维素酯与醚 纤维素吸湿性与分子中游离羟基数量、聚集态相关 氢键：氢键的破裂和重新生成，对应分子中游离羟基数量的增多和减少，纤维素吸湿性发生变化 结晶区与无定形区：纤维素吸水前后X-射线衍射图不变，结晶区不吸着水分子，水只吸附在无定形区，因此，其吸湿性与无定形区比例相关。 平衡含水量：其羟基多以氢键形式存在，相对湿度70%,平衡含水量8%-12%。 溶胀类型 结晶区间溶胀:液体只进到结晶区间的无定形区，发生结晶区间的溶胀,其X-射线衍射图不发生变化 结晶区内溶胀:纤维素原来的X-射线衍射图谱改变，而出现新的X-射线衍射图谱 溶胀影响因素 温度：纤维素溶胀是放热反应，温度降低，溶胀作用增加 碱溶液 碱金属离子水化度：碱金属离子的水化度随离子半径而变化，离子半径越小，其水化度越大，如氢氧化钠的溶胀能力大于氢氧化钾 碱溶液浓度：相同温度下，纤维素在同种碱液中的溶胀随其浓度而增加，至某一浓度，溶胀程度达最高值 机械降解：聚合度下降，同时结晶度下降 热降解：受热时发生水解或氧化降解 20～150℃：只进行解吸 150～240℃：葡萄糖基脱水 240～400℃：纤维素分子中的苷键和C-C键断裂 (二)性质 1.高度多孔性颗粒或粉末，白色，无臭，无味 2.聚合度约220，结晶度高 3.易流动，不溶于水、稀酸、氢氧化钠液和一般有机溶剂 4.具可压性、黏合性（吸附性）和崩解性 可压性:高度变形性，极具可压性 黏合性（吸附性）：多孔性粉末，相互啮合，具有粘合作用；并可吸附水、油和药物等 5.吸湿性：含湿量很低，60%湿度下平衡吸湿量6% 6.分散性：混有亲水性分散剂时，在水中能形成稳定的悬浮液，易分散成奶油般凝胶体 7.反应性能：在稀碱液中少部分溶解，大部分膨化，表现出较高的反应性能 各国生产的微晶纤维素在标准规格上有一定的差异 日本药局方收载的微晶纤维素，将其混悬于水中，用匀化机(8000r/min)匀化，能保持混悬液在3h内不分离，呈不透明乳膏剂 市售的一般微晶纤维素在同样情况下可分离出上清液及沉淀 各国药典标准 粉状纤维素的制法 ①将含有纤维的植物原料制备成纤维浆（同造纸） ②将纤维浆用17.5% NaOH(或24% KOH)溶液在20℃处理，分离得不溶解部分 ③不溶解部分（含有纤维素和抗碱的半纤维素）用转鼓式干燥器制成片状 ④片状物料经机械粉碎即得 (二)性质 粉状纤维素呈白色，无臭，无味粉末状 具有纤维素通性，不溶于水、稀酸及大多数有机溶剂，微溶于NaOH溶液 不同细度粉末的流动性和堆密度不一，国外有多种商品规格，其大小从35-300μm不等，或呈粒状 相对湿度为60%时，平衡吸湿量大都在10%以下，特细规格，吸湿量较大。 粉状纤维素具有一定的可压性，流动性较差。 各国药典标准 第三节 纤维素衍生物概述 纤维素衍生物的化学类别 化学结构类型与应用性质 纤维素衍生物的反应性 纤维素衍生物的反应过程 玻璃化转变温度 溶度参数和表面能 物理配伍相容性 溶胀性 吸湿性 黏度 生物黏附性 热致凝胶化和昙点 第一种合成高分子的诞生：硝酸纤维素 偶然事件：1864年，瑞士化学教授舍恩拜因在自家的厨房里做实验，一不小心把正在蒸馏硝酸和硫酸的烧瓶打破在地板上。因为找不到抹布，他顺手用他妻子的布围裙把地擦干，然后把洗过的布围裙挂在火炉旁烘干。就在围裙快要烘干时，突然出现一道闪光，整个围裙消失了。 重复研究：为揭开布围裙自燃的秘密，舍恩拜因找来了一些棉花把它们浸泡在硝酸和硫酸的混合液中，然后用水洗净，很小心地烘干，最后得到一种淡黄色的棉花，这就是硝酸纤维素，它很易燃烧，甚至爆炸，被称为火棉，可用于制造炸药。成为人类制备的第一种高分子合成物。 第一种塑料的诞生：赛璐珞 英国人帕克斯发现硝酸纤维素能溶解在乙醚和酒精中，这种溶液在空气中蒸发了溶剂可得到一种角质状的物质。 美国印刷工人海厄特发现在这种物质中加入樟脑会提高韧性，且具有加热时软化，冷却时变硬的可塑性，易加工。这种用樟脑增塑的硝酸纤维素就是历史上第一种塑料，称为赛璐珞，广泛用于制作乒乓球、照