x射线衍射第4章PPT.ppt

X射线衍射理论;第4章 X射线衍射方向;4.1 Laue方程;其中，H为整数(0,±1, ±2….)，称为衍射级数;一维原子列的衍射线，是以原子列为轴，以β为半顶角的圆锥母线，H取一组值，将得到一组衍射圆锥。 其中0级衍射圆锥的半顶角 β1= α1;二维原子面的衍射：;如果以上两个方程同时满足，则将分别形成以OA和OB原子列为轴的同轴圆锥组。两圆锥相交的两直线方向就是衍射线束的方向。 当二维原子面的OA和OB两晶轴相互垂直，单色X射线垂直于原子面入射，底片置于原子面后面并与原子面平行，衍射花样将是一些有规律排列的衍射斑点。 ;三维晶体的衍射：;用单色X射线照固定单晶，通常情况下上述三个方程不会同时满足，因此不会发生衍射。 如果改变入射线束与晶轴的夹角，或者改变波长，会使上述三个方程同时满足，此时以三个晶轴为轴的三个圆锥交于同一直线，该直线的方向即为衍射线束的方向。;劳厄方程--布拉格方程：;如果为立方点阵，其点阵常数 a = b = c;如果H，K，L有公约数 n H = nh K = nk L = nl;劳厄法：利用连续X射线，波长为变量 周转晶体法：单色X射线，单晶围绕某一主要晶轴旋转;4.2 布拉格方程式;首先考虑一层原子面上散射X 射线的干涉。当X 射线以θ角入射到原子面并以β 角散射时，相距为a 的两原子散射X 射线的光程差为：;X 射线有强的穿透能力，在X 射线作用下晶体的散射线来自若干层原子面，除同一层原子面的散射线相互干涉外，各原子面的散射线之间还要互相干涉。假定原子面之间的晶面间距为 d (hkl)，;;(1) 选择反射 X射线在晶体中的衍射，实质上是晶体中各原子相干散射波之间相互干涉的结果。因为衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射，故可用布拉格定律代表反射规律来描述衍射线束的方向。 常用“反射”描述衍射，或将“反射”和“衍射”混用。 原子面对X射线的反射并不是任意的,只有当λ、θ和d三者之间满足布拉格方程时才能发出反射，所以把X射线的这种反射称为选择反射。;X射线的“反射”与光的镜面反射的区别 ： 在本质上是晶体中各原子散射波干涉，即衍射的结果，而不是象可见光那样是晶面对X射线反射的结果。因此，X射线的衍射线强??较其入射线的强度要弱得多。这是因为散射光的强度很弱。而可见光的镜面反射中的入射光与反射光的强度几乎相同。 X射线的反射只在满足布拉格方程的若干个特殊的角度上才能产生反射，其它角度上则不发生反射。因此，有人将X射线的反射称为选择反射。而可见光的反射在任意角度上均可发生。 在布拉格方程中入射角是入射线与晶面的夹角，而可见光的反射定律中是入射线与法线的夹角。 因此，将X射线衍射中的入射角称为掠过角或布拉格角，而不叫入射角或反射角。;(2) 产生衍射的限制条件 因为： 2dsin? = n? 和 Sinθ≤1 所以：nλ/ 2d≤1 所以：n≤2d/λ n即衍射级数 但：n≥1 即:波长一定，一组晶面衍射X射线的方向有限。;(3) 干涉面和干涉指数 当波长一定时，对指定的某一族平面点阵 (hkl) 来说，n 数值不同，衍射的方向也不同，n=1, 2, 3,……，相应的衍射角θ为θ1 , θ2 , θ3,……，而n=1, 2, 3 等衍射分别为一级、二级、三级衍射。 为了区别不同的衍射方向，布拉格方程可写为： ;这样由(hkl)晶面的n 级反射，可以看成由面间距为dhkl/n 的HKL晶面的1 级反射，(hkl)与(HKL)面互相平行。 面间距为dHKL的晶面不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格公式而引入的反射面，常将它称为干涉面。 将(nh nk nl)称为干涉指数HKL：晶面指数(hkl)带有括号；衍射指数(nh nk nl)不要求互质，可以有公因子；晶面指数要互质，不能有公因子；在数值上衍射指数为晶面指数的n倍。;(4) 衍射方向与晶体结构 对于斜方晶系;根据布拉格方程，波长选定后，衍射方向和晶面间距之间的关系;Bragg衍射方程重要作用： (1)已知? ，测?角，计算d---结构分析----X射线衍射学 (2)已知d 的晶体，测?角，得到特征辐射波长? ，确定元素，X射线光谱学。;4.3. 衍射矢量方程;如图所示，当束X射线被晶面P反射时，假定N为晶面P的法线方向，入射线方向用单位矢量S0表示，衍射线方向用单位矢量S表示，则S-S0为衍射矢量。;根据布拉格定律： S-S0 = 2sinθ S-S0= λ/dHKL ;S/λ - S0/λ =R*HKL??= Ha* +Kb* +Lc*;厄尔瓦德图解;按衍射矢量方程，晶体中每一个可能产生反射的（HKL）晶面均有各自的衍射矢量三角形。 各衍射矢量三角形的关系如图所示，S0为各三角形之公共边；若以S0矢量起点