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硅单质及其化合物性质

二氧化硅在自然界中的存在形态 * 第1章 硅单质及化学物的性质 萍乡高等专科学校 10光伏 陈龙龙 1.1硅元素 1.2硅单质及其性质 1.2.1硅的物理性质 1.2.2硅的化学性质 1.2.3硅的分类 硅的用途 硅的生长方法 1.3硅化合物及其性质 1.3.1二氧化硅 1.3.2一氧化硅 1.3.3硅的卤化物 1.3.4硅烷 1.4太阳电池的发展 硅元素原子序数 14,在自然界有三种同位素分别为 质子数为28,29,30的原子。所占比例分别为92.23%,4.67%,3.1 0%,硅的原子量为 28.025。硅元素在元素周期表第三周期 IVA 族,价电子数目与价电子轨道数相等,被称为等电子原子,电负性为 1.90,原子的共价半径为 117pm,硅主要氧化数为+4 和+2。硅在地壳中的丰度为 25.90%, 仅次于氧,硅的含量在所有元素中居第二位,硅在自然界主要以氧化物形式(如硅酸盐矿石和石英砂)存在,不存在单质。 1.1硅元素 1.2贵单质及其性质 1.2.1 硅的物理性质 硅晶体是原子晶体,是深灰色而带有金属光泽的晶体,它的熔点为 1420℃,沸点为 2355℃,莫氏硬度为 6.5。硅晶体为脆性,密度为 2.329克每立方厘米,比热为 0.7J/(g.K)。硅晶体形成过程是硅原子中的价电子进行杂化,形成四个 杂化轨道,相邻硅原子的杂化轨道相互重叠,以共价键结合,形成硅晶体。在常压下硅晶体具有金刚石型结构。 硅单质是半导体,介于导体与绝缘体之间。硅晶体的共价键 中电子在正常情况下是束缚在成键两原子周围,它们不会参与导电。因此在绝对温度零度(T=0K)和无外界激发的条件下,硅晶体没有自由电子存在。 硅的电导率对外界因素(如光、热、磁等)高度敏感。 室温下硅无延展性,属脆性材料。但在温度高于 700℃时的硅具有热塑性,在应力作用 下会呈现塑性形变,其内部存在的位错才开始移动或攀移。 1.2.2 硅的化学性质 硅单质在常温下化学性质十分稳定,但在高温下,硅几乎与所有物质发生化学反应。 硅容易同氧、氮物质发生作用,硅材料的一个重要优点就是硅表面很容易氧化,形成结构高度稳定的二氧化硅氧化层。它可以在400℃与氧发生反应,在 1000℃与氮进行反应。 硅在 300℃与氯发生反应。 在 2273-2773K 时硅能与碳反应。 在 1673K 与氨反应: 在高温下硅能与一些氧化物反应,如在 1400℃以上能与二氧化硅反应: 在 1000℃能与水蒸汽反应: 在常温下硅对多数酸是稳定的,硅不溶于盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸及王水。但硅却很容易被 HF-HNO3 混合液所溶解。因而,通常使用此类混合酸作为硅的腐蚀液。 硅的一些化学方程式: Si+SiO2 =2 SiO 高温 Si+2F2 = SiF4 Si+4HF=SiF4↑+2H2↑ Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑ 1.2.3 硅的分类及应用 硅根据其杂质含量分为粗硅和高纯硅。粗硅的纯度约为 95%-99%,又称为冶金级硅,其中含有各种杂质,如 Fe、C、B、P 等。 主要用于铝硅合金(如作汽车发动机)。用来制备硅氧烷和有机硅化学品的也是这种规格。“冶金硅”的其它用途还包括炼钢、高温合金、铜合金和电接触材料,还是高纯硅的原料。高纯硅一般要求纯度达到小数点后面 6 个“9”至 8个“9”的范围,一般用作半导体和太阳能电池。 根据高纯硅掺入杂质不同又分为 P 型硅半导体和 N 型硅半导体。 高纯硅根据晶型的不同又分为单晶硅、多晶硅和无定形硅。 高纯硅根据用途不同可分为电子级硅和太阳能级硅。硅含量为 99.9999%(6 个 9)的为太阳能级硅(SG),主要用于太阳能电池芯片的生产制造。纯度在 99.999999999%(11 个 9)的为电子级硅(EG),主要用于半导体芯片制造。 经过研究,人们发现,金属钽、钼、铌、钛、钒等即使在硅中含量极微,也会对电池的效率产生影响。,也不会对电池的转换效率产生明显影响,这就比对半导体级硅的要求放宽了 100 倍,因而人们可以尝试用成本较低的方法来制造太阳能电池级硅材料。 硅材料科学与技术的卓有成效的发展在20世纪世界材料 科学领域中无可非议地占据了极为重要的地位。1948 年发明的半导体晶体管,导致 电子设备小型、轻

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