第十一章__化学动力学习题课.ppt

解: (2) (3) 3、试求下列反应的级数: NH4CNO?CO(NH2)2 已知 9.45 0.20 19.15 0.10 37.03 0.05 半衰期/h [NH4CNO] 3、试求下列反应的级数: NH4CNO?CO(NH2)2 已知 9.45 0.20 19.15 0.10 37.03 0.05 半衰期/h [NH4CNO] 解：已知数据中，半衰期与c0有关，故不为一级反应 n=1+[ln(t’1/2)/( t’1/2)/ln(c0/c0’)] 将已知数据代入：（1）(2)组 n=1.95 （1）(3)组 n=1.98 （2）(3)组 n=2.02 平均n=1.98?2 故为二级反应 4、某有机物A在酸性溶液中水解，30?C时，在pH=5的缓冲溶液中，反应的半衰期为100min，若在pH=4的缓冲溶液中，其半衰期为10min，但与A的起始浓度均无关。已知该反应的速率公式形式为：-dcA/dt=k[H+]?[A]?，求式中?，?及k的数值 4、某有机物A在酸性溶液中水解，30?C时，在pH=5的缓冲溶液中，反应的半衰期为100min，若在pH=4的缓冲溶液中，其半衰期为10min，但与A的起始浓度均无关。已知该反应的速率公式形式为：-dcA/dt=k[H+]?[A]?，求式中?，?及k的数值 解：在缓冲溶液中 r= k[H+]?[A]?=k’ [A]? 半衰期均与A的起始浓度无关：?=1 将pH=5，pH=4分别代入k’=ln2/t1/2，k’= k[H+]? 得到的两式相除：?=1 r= k[H+][A] k=k’/[H+]=6.93?102 dm3 mol-1 min-1 1、 50℃时，A物质在溶剂中进行分解反应，反应为一级，初速率?A0=1.00 ?10-5mol·dm-3·s-1，1小时后速率?A=3.26 ?10-6mol·dm-3·s-1。 试求(1)kA ; (2)t? ; (3)cA0 二、求浓度或压力、时间、转化率、速率常数等 1、 50℃时，A物质在溶剂中进行分解反应，反应为一级，初速率?A0=1.00 ?10-5mol·dm-3·s-1，1小时后速率?A=3.26 ?10-6mol·dm-3·s-1。 试求(1)kA ; (2)t? ; (3)cA0 (2) t? = ln2 / kA = 2226 s (3) cA0= ?A0 / kA = 0.0321mol ·dm-3 解: (1) ?A0= kA cA0， ?A= kA cA ， ?A0/?A= cA0/cA 例1： 等容气相反应A?Y的速率系(常)数k与温度T具有如下关系式： ( 1 ) 计算此反应的活化能； ( 2 ) 欲使A在10min内转化率达到90%，则反应温度应控制在多少？ 三、求速率常数、表观指前因子或活化能 四、求控制温度 解：(1)据Arrhenius公式： 与经验式对比，得Ea=9622K ? R= 80.0kJ?mol-1 (2)求T，t=10min，转化率xA=0.9 2. 一级反应 A → B ，340K时完成20%需 3.2分钟，300K时完成20%需12分钟，求 Ea 。 2. 一级反应 A → B ，340K时完成20%需 3.2分钟，300K时完成20%需12分钟，求 Ea 。 3. 理想气体反应 2A(g) → 2B(g) + D(g) 在恒容容器中进行，A的半衰期与其初始压力的关系如下： 201 50.6 1405 42.4 212 48.0 1520 39.2 t? /s pA0/kPa t? /s pA0/kPa 1000K 900K （1）试确定该反应的级数，并分别求900K和1000K时的速率系数kA,p, kD,p。 （2）若在900 ~ 1000K范围内反应的 Ea 不随T 变化，试求 Ea 。 （3）若在1000K反应开始时容器中只有压力为53.3kPa 的A存在，试求系统总压达到64.0kPa所需要的时间。 3. （1） ∵A的 t? 与 pA0 成反比，故为二级反应。 (3) 2A(g) → 2B(g) + D(g) t=0 pA0 0 0 t=t pA pA0-pA ?(pA0-pA) * * 第十一章 化学动力学习题 一、概念题 1、在一定温度下，反应 A + B 2D 的反