Autolab电化学噪声在腐蚀中的应用.ppt

ECN的应用: 金属和涂料的点蚀研究 实验和监视点蚀 电流和电位噪声随时间的监视 电流噪声通过两个相同电极测量 测量随时间的平均和标准噪声背离 可以屏蔽噪声信号的直流分量 与其它使用”记时方法”测量到的电化学噪声曲线完全不同 取样间隔对于获得正确的噪声曲线也很重要 Autolab电化学噪声 直观的电位电流时域噪声分析 噪声电流尖峰上升过程的自然指数曲线 采用FFT变化得到频域噪声信号 噪声电阻Rn计算 噪声电流上升过程的自然指数曲线(Newman, Univ. Toronto) k = 1, 表示形成坑状 点蚀的上部已经被 腐蚀产物覆盖, 还但 没有完全封闭. 噪声电流上升过程的自然指数曲线(Newman, Univ. Toronto) k = 3/2,表示形成坑 状点蚀的上部已经 完全被腐蚀产物覆 盖, 形成中空. * Autolab电化学噪声 什么是电化学噪声 样品上不施加任何电位或电流信号, 测量噪声电位和电流对时间的曲线 特点 原位(In-situ) Autolab电化学噪声 Autolab使用电化学噪声模块(ECN)进行测量 Autolab电化学噪声 Autolab电化学噪声 红色接头 WE 黑色接头 绿色 仪器接地 RE S CE (未连接) 噪声电缆 ECN 模块 参比电极 两个棒状工作电极 测量的Mg合金NaCl溶液中的电化学噪声信号(计时方法) Autolab电化学噪声 问题明显, 电流(蓝色)噪声信号频率很慢, 只有大约0.5Hz. 一般范围应为1-10Hz. 测量的Mg合金NaCl溶液中的电化学噪声信号 使用ECN模块以及相应的样品连接方式 Autolab电化学噪声 致密的电位和电流波动信号,表示点蚀发生的频率很高,几乎发生均匀腐蚀. 而电流噪声强度也比环氧涂料(下图)测量的曲线高出两个数量级. 测量Epoxy涂层NaCl溶液中的电化学噪声信号 使用ECN模块以及相应的样品连接方式 Autolab电化学噪声 发生的电位或电流波动明显减少,表示亚稳态点蚀点很少,以e指数迅速衰减,不能继续生长. 电化学噪声分析方法 Autolab电化学噪声 直观的电位和电流时域噪声分析 噪声信号的幅度(数量级), 一般为几十nA级; 噪声信号的疏密代表点蚀发生的多少; 如呈现e指数下降则点蚀没有继续生长; 而如果继续生长, 噪声电流可能增加到mA级. Autolab电化学噪声 k = 1/2, 表示形成一个坑状点蚀; 噪声电流上升过程的自然指数曲线 (Newman, Univ. Toronto) 将此电流取自然对数, 然后对时间做图, 得到不同斜率k的直线 Autolab电化学噪声 Autolab电化学噪声 Autolab电化学噪声 采用FFT变化得到频域噪声信号 时域噪声信号经过FFT变换, 得到功率密度谱 PSD对频率的频域曲线. 窗口功能一般选择Hanning. 分析结果的类型可以选择Z(f)或E(f)/I(f) Autolab电化学噪声 选择Z(f), 得到|Z| - (f)曲线. |Z|称为”频谱噪声电阻” Rsn (Spectral noise Resistance) 这条|Z| - (f)曲线与低频时(10Hz)的Bode曲线|Z| - log(f)相当 这种变换方法主要用于有机涂料研究 Z(f)曲线 Autolab电化学噪声 Z(f)曲线 Z(f)曲线的低频一般从0.01Hz开始 Autolab电化学噪声 E(f)和I(f)曲线 时域噪声曲线经FFT变化, 选择E(f)和I(f), 得到电位和电流功率密度谱(PSD)对频率的曲线, 然后对PSD – f曲线进行线性回归. *