(精选)色谱分析法第四章 气相色谱柱技术课件.ppt

色谱分析法 退出 页 出版社 社文分社 * 第四章　气相色谱柱技术  * 4.1 填充柱 在气相色谱分析中，某一多组分混合物能否完全分离开，主要取决于色谱柱的效能和选择性。选择性在很大程度上取决于固定相选择是否得当。因此，固定相的选择就成为色谱分析中的关键。本节除了要介绍气固色谱柱及其固定相、气液色谱柱及其固定相以外，还要讨论气液色谱的固定相的选择问题。 4.1.1气固色谱柱 1)气固色谱柱简介 图4.1 三类吸附等温线及其相应的色谱峰形状 * ２）气固色谱及其固定相 ①分析物质在吸附剂上的吸附能力比在气液色谱柱上的分配能力大，这使得气固色谱中被分离的物质的保留值都比较大。 ②固体吸附剂在高温下常具有催化活性，因而气固色谱一般不宜于分析高沸点和含有活性组分的样品。 ③固体吸附剂的性质与生产条件及处理方法等有关，制备的重复性较差。 （１）加减尾剂 （２）吸附剂涂固定液 （３）分子筛 4.1.2气液色谱柱 １）气液色谱载体（担体） ①具有特殊的均匀的表面孔径结构，有很大的表面积(1～500m2/g) * 和一定的机械强度。改变制备条件和原料，可合成出不同极性、不同孔径、不同分离性能的多孔聚合物。 ②无论分析非极性或极性物质，拖尾现象都很小，有利于分析如水、多元醇、脂肪酸、腈类等强极性物质。 ③多孔聚合物和羟基化合物的亲和力极小，且因其基本上按分子量顺序分离，故分子量较小的水分子可在一般有机物之前流出，峰形也对称，特别适于分析样品中的水含量。 ④具有耐腐蚀和耐辐射的特性，可以分析如HCl,NH3,HCN,Cl2,SO2等，不仅彼此分离，且流出速度快。 ⑤直接作固定相时不存在固定液的流失问题。 ⑥耐高温性好，可达250～290℃。考虑到热胀冷缩性，在高温使用时最好采用50～80目，并在高于柱温20℃(如230℃)用N2气流预处理约10h。 * 4.2填充柱的制备和评价 4.2.1填充柱的制备 1)固定液的涂渍和老化 ①不和固定液起化学反应； ②与固定液能形成无限互溶体系，加入担体后不出现分层现象。从分子结构上讲，溶剂和固定液应具有某些相似性，如化学键、官能团等； ③沸点适当，有一定的挥发度。 ２）色谱柱柱体的选择、试漏和清洗 ３）固定相的填充方法 ①是泵抽装填法，即在柱后接一真空泵抽气，使担体在色谱柱内填充紧密； ②使用振荡器振动装柱法； ③为手工装柱法。 * ①担体应填充均匀、紧密，不论是柱中心还是柱边缘，应尽可能一样，不留有间隙和死空间； ②填充过程中不得敲打振动过猛，以免造成担体粉碎。 4.2.2填充柱的评价 图4.3 [(K′+1)3/K′2]对容量 因子(K′)的曲线 2）填充柱性能的提高 （１）固定液浓度的选择 图4.4 固定相浓度和柱温对分离的影响 * 图4.4 固定相浓度和柱温对分离的影响 （２）固定相的装填，柱体的吸附性和反应性的减少 4.3填充柱气相色谱进样技术 4.3.1气体样品 4.3.2液体样品 4.3.3固体样品 * 4.4新型填充柱简介 (1)普通填充柱CPC(Conventional Packed Column) (2)微填充柱MPC(Micro Packed Column) (3)填充毛细管柱PC(Packed Capillary Column) 4.4.1多孔层玻璃球柱 4.4.2填充毛细管柱 4.4.3填充柱的发展 4.5毛细管气相色谱法 4.5.1毛细管柱的种类 (1)涂壁空心柱(Wallcoated open tubular column,WCOT柱) (2)涂载体空心柱(Supportcoated open tubular column,SCOT柱) (3)多孔层空心柱(Poruslayer open tubular column,PLOT柱) * 4.5.2 毛细管柱的制备技术 １）毛细管柱的材质 （１）对玻璃材质的要求 图4.5在空心柱上脂肪酸甲酯的分析色谱图及有关参数 (a)45 m×0.25 mm内径WCOT柱；β=120,μ=42.3 cm/s (b)15 m×0.50 mm内径SCOT柱；β=54,μ=34 cm/s * （２）柱的材质 ２）毛细管柱的拉制 （１）玻璃毛细管柱的拉制 图4.6玻璃毛细管拉制机示意图 1—玻璃管；2—传动轮；3—加热炉；4—传动轮；5—毛细管；6—盘管 2)毛细管柱的拉制 * 图4.7 石英毛细管拉制设备 * （２）石英毛细管柱的拉制 ３）毛细管柱的表面处理 （１）玻璃毛细管柱的表面处理方法 ①用氯化氢腐蚀软质玻璃(WCOT柱) ②在玻璃内表面涂载体(SCOT柱) ③在玻璃表面沉积一层纯SiO2微粒 (2)石英毛细管柱的表面处理