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过程在图上的表达 2.理想溶液的恒压相图 一般正偏差系统的恒温与恒压相图 p-x 图：液相线不是直线；t-x 图：液相线向下位移 水 (A) - 异丁醇 (B) 气液液平衡相图 两组分系统的液 固平衡相图 热分析法 冷却曲线 两组分系统的液固平衡相图 一、固相完全不互溶的两组分系统 二、固相完全不互溶且生成化合物的系统 1、生成稳定化合物 2、生成不稳定化合物 三、固相完全互溶或部分互溶的系统 视 图 练 习 化 学 平 衡 = f (T,反应本性) 标准平衡常数 一、理想气体反应的平衡常数 决定于反应本性、T 及 的选取 二、平衡常数的应用 1.计算平衡转化率αi 总压的影响 (2) 惰性气体影响 2.反应条件对平衡的影响 (3) 配料比的影响 水 气 冰 2. 不同。三相点温度：273.16K； 冰点温度：273.15K 3. 因为在水的临界温度以上，液态水已不存在， 所以 oa 线应止于水的临界温度，即 oa 线不 能无限延长。 4. 解： 1. 克-克方程 热力学定律和热力学 基本方程 一、热力学第二定律的两种表述方式： Kelvin：从一个热源吸热，使之 完全转化为功，而不产 生其它变化是不可能的。 Clausius：热从低温物体传给高温 物体而 不产生其它变化 是不可能的。 热力学第二定律 二、可逆过程 可逆过程是实际过程的极限，只能趋近 不能达到。它在同样条件下，正逆过程都能 发生，也是可能与不可能过程的分界。 卡诺循环：由两个恒温可逆过程和两个绝 热可逆过程组成。 三、卡诺循环与卡诺定理 提出目的：提供一个度量不可逆程度的标准。 卡 诺 定 理:所有工作于两个温度一定的热源之 间的热机，以可逆热机的效率为最大。 0 不可逆过程 =0 可逆过程 0 不可能过程 热力学第二定律的数学表达式，其 中以可逆过程作为比较的标准。 四、克劳修斯不等式和可逆性判据 可逆过程的热温商只决定于初终态，与路径无关 克劳修斯不等式及不可逆程度： 五、熵与熵增原理 熵增原理： 孤立系统： 绝热系统： 熵的本质： 熵是分子热运动混乱程度的度量 恒温恒容和只做体积功： 恒温恒压和只做体积功： 六、亥氏函数和吉氏函数 七、理想气体 … 任何过程 热力学特征： — 恒焓过程 理想气体 的一切过程；( )V,W’=0的变温过程 理想气体 的一切过程；( )p,W’=0的变温过程 适用条件？ 八、焦耳-汤姆逊效应 1.可逆相变化 九、相变化中热力学函数的变化 2.不可逆相变化 问题：-5℃的H2O (l) 凝结为-5℃的 H2O (s)，相变热为 ，则 。 （对、错） 普朗克假设 0 K 纯固体和纯液体的熵值等于零 十、 热力学第三定律 十一、化学反应中热力学函数的变化 一个重要的术语：若反应的 ，且在积分的温度范围内无相变化，则反应的 不随温度而变。 ─克-克方程 o 适用条件？ 十二、克拉佩龙-克劳修斯方程 例1. 0.1 MPa的 1 mol 双原子分子理想气体，连续经历以下变化：(a) 从25℃ 恒容加热到100 ℃ ；(b) 向真空绝热膨胀体积增大一倍；(c) 恒压冷却到25℃ 。求各步和总的Q、W、 解： (a) 解题练习 总计： (c) (b) 例2. 100 ℃时水的饱和蒸气压为101.3kPa, ΔvapHm =40.66kJ﹒mol-1，试求水在90 ℃时的饱和蒸气压。 设水在90-100 ℃的温度范围内ΔvapHm不随温 度而变化。 解： = 70.59 kPa 理解与讨论 1. 在两个温度一定的热源T1和T2间运转的两部卡诺 热机，其热机效率 。（相同，不相同） 2. 试写出克劳修斯不等式 3.