2017-2018中学生奥林匹克培训3立体化学 (共70张PPT).ppt

4、烯烃加成 5、烯烃氧化 外消旋 （反式加成） meso （顺式加成） cis 6、炔烃还原 7、D-A加成 8、消除反应： 石竹烯（Caryophyllene,C15H24）是一种含双键的天然产物，其中一个双键的构型是反式的，丁香花气味主要是由它引起的，可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。 石竹烯异构体—异石竹烯在反应1和反应2中也分别得到产物A和B，而在经过反应3后却得到了产物C的异构体，此异构体在经过反应4后仍得到了产物D。 11-1 在不考虑反应生成手性中心的前提下，画出化合物A、C以及C的异构体的结构式； 11-2 画出石竹烯和异石竹烯的结构式； 11-3 指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO 2,3,4-三羟基丁醛 (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii),(i)(iv),(ii)(iii),(ii)(iv)为非对映体。 含两个不对称碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同侧称为赤式，在不同侧称为苏式。 赤式和苏式 １．内消旋体 分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体。是非手性分子。 三.含两个或多个相同（相象）手性碳原子的化合物 (I) (I) (2) (3) (+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) 酒石酸 对称碳原子 假不对称碳原子 (2R,4R)-2,3,4- 三羟基戊二酸 (2R,4R)-2,3,4- 三羟基戊二酸 (2R,3s,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 (2R,3r,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸 三羟基戊二酸 ２. 假不对称碳原子 一个碳原子（A）若和两个相同的不对称碳原子相连而且构型相同时，该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。 假不对称碳原子的构型用小r, 小s表示。在判别构型时，R S，顺反。 差向异构体——在立体化学中，含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不相同，其余的构型都相同的非对映体，又叫差向异构体。 例：内消旋酒石酸与有旋光性的酒石酸只有一个碳原子的构型相同，所以它们是差向异构体： I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) ? 内消旋 含n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。 如果n为偶数 有2n-1个旋光异构体 有2n/2-1个内消旋型体； 立体异构体数目为2n-1 + 2n/2-1 如果n为奇数 有2(n-1)/2个内消旋型体； 立体异构体数目为2n-1 差向异构体：含多个手性碳的光学异构体中，仅有一个手性碳的构型不同，其余手性碳的构型相同 C-2差向异构体：由C-2引起 有内消旋体时旋光异构体的计算 青蒿素是我国的科技工作者于1972 年从中药青蒿中提取得到的，其结构在1976 年得到确认。青蒿素与疟虫接触后直接与疟虫的细胞膜作用而起到杀虫效果，故半衰期短，疟虫也难以产生抗药性。此外，青蒿素还没有抗疟常用药“奎宁”所产生的副作用。青蒿素的结构式如1所示。 青蒿素分子中有什么官能团？ 青蒿素分子中有几个手性碳原子？ * 从10到1的反应涉及到哪几种化学反应类型？ 青蒿素的全合成工作由我国的科研人员首次完成的，据给予的反应过程写出a, b, c, d, e, f, g, h, i, j所代表的反应试剂。 1. 其他不对称原子 1）不对称N原子 B) 季铵盐 C）氧化叔胺 五 不含手性碳原子的手性分子 Si、N、S、P、As 等也能作 手性中心 A）胺 一对对映体已拆分 C 6 H 5 H 3 C N C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H C H 2 + 未拆分出光活异构体 （孤电子对起不到一个?键的作用） B)季鏻盐 B)季鉮盐 A）锍盐 3）不对称S原子 B）