2013年401基础知识-主管中药师讲义12.pdfVIP

基础知识-中药化学 基础知识-中药化学 基基础础知知识识--中中药药化化学学 2013中级主管中药师 环球网校 刘锁兰 　2.理化性质 　2.理化性质 （1）性状：乌头碱为六方片状结晶，次乌头碱为白 （1）性状：乌头碱为六方片状结晶，次乌头碱为白 色柱状结晶，美沙乌头碱为白色结晶。 色柱状结晶，美沙乌头碱为白色结晶。 （2）水解性：这种碱有麻辣味，亲脂性强，毒性大 （2）水解性：这种碱有麻辣味，亲脂性强，毒性大 ，是主要的有毒成分。将双酯型生物碱在碱水或 ，是主要的有毒成分。将双酯型生物碱在碱水或 水中加热，可水解酯键，生成单酯型生物碱或无 水中加热，可水解酯键，生成单酯型生物碱或无 酯键的醇胺型生物碱乌头原碱，则无毒。 酯键的醇胺型生物碱乌头原碱，则无毒。 （七）马钱子 （七）马钱子 1.化学成分 1.化学成分 马钱子成熟种子中生物碱含量约1.5%～5% 马钱子成熟种子中生物碱含量约1.5%～5% 主要生物碱：士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱。 主要生物碱：士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱。 　　结构类型：吲哚型生物碱 　　结构类型：吲哚型生物碱 2.理化性质 2.理化性质 （1）性状：士的宁：单斜柱状结晶（乙醇），味 （1）性状：士的宁：单斜柱状结晶（乙醇），味 极苦，毒性极强。马钱子碱：针状结晶（丙酮-水 极苦，毒性极强。马钱子碱：针状结晶（丙酮-水 ），味极苦，有强毒性。 ），味极苦，有强毒性。 （2）碱性：士的宁和马钱子碱的分子结构中均有 （2）碱性：士的宁和马钱子碱的分子结构中均有 两个氮原子，吲哚环上的氮原子呈内酰胺结构， 两个氮原子，吲哚环上的氮原子呈内酰胺结构， 几无碱性；另一个氮原子为叔胺状态，只相当于 几无碱性；另一个氮原子为叔胺状态，只相当于 一元碱，呈中等强度碱性。 一元碱，呈中等强度碱性。 （3）溶解性：士的宁和马钱子碱均为脂溶性生物碱 （3）溶解性：士的宁和马钱子碱均为脂溶性生物碱 ，具一般叔胺碱的溶解性，难溶于水，可溶于乙 ，具一般叔胺碱的溶解性，难溶于水，可溶于乙 醇、甲醇，易溶于氯仿。 醇、甲醇，易溶于氯仿。 　　马钱子碱硫酸盐较士的宁硫酸盐在水中的溶 　　马钱子碱硫酸盐较士的宁硫酸盐在水中的溶 解度小，易从水中结晶析出；士的宁盐酸盐则较 解度小，易从水中结晶析出；士的宁盐酸盐则较 马钱子碱盐酸盐在水中的溶解度小，也易从水中 马钱子碱盐酸盐在水中的溶解度小，也易从水中 析出。据此可分离士的宁和马钱子碱。 析出。据此可分离士的宁和马钱子碱。 （4）显色反应 （4）显色反应 　①与硝酸作用:士的宁与硝酸作用显淡黄色，再 　①与硝酸作用:士的宁与硝酸作用显淡黄色，再 于10℃加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色。马 于10℃加热蒸干，残渣遇氨气转变为紫红色。马 钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡 钱子碱与浓硝酸接触即显深红色，再加氯化亚锡 溶液，则由红色转变为紫色。 溶液，则由红色转变为紫色。 　②与浓硫酸重铬酸钾作用：士的宁加浓硫酸及 　②与浓硫酸重铬酸钾作用：士的宁加浓硫酸及 少许重铬酸钾晶体，最初显蓝紫色，渐变为紫堇 少许重铬酸钾晶体，最初显蓝紫色，渐变为紫堇 色、紫红色，最后为橙黄色。马钱子碱在此条件 色、紫红色，最后为橙黄色。马钱子碱在此条件 下不能产生相似的颜色反应。 下不能产生相似的颜色反应。 例题［1-4］ 例题［1-4］ Ａ．苦参碱和氧化苦参碱 Ｂ．汉防己甲素和乙素 Ａ．苦参碱和氧化苦参碱 Ｂ．汉防己甲素和乙素 Ｃ．莨菪碱和东莨菪碱 Ｄ．小檗碱及其共存生物 Ｃ．莨菪碱和东莨菪碱 Ｄ．小檗碱及其共存生物 碱 Ｅ．麻黄碱和伪麻黄碱 碱 Ｅ．麻黄碱和伪麻黄碱 利用生物碱或成盐溶解度不同或特殊功能基 利用生物碱或成盐溶解度不同或特殊功能基 分离生物碱，选择下列溶剂或成盐方式可分离： 分离生物碱，选择下列溶剂或成盐方式可