[中医中药]5-中药制剂分析各类化合物的分析.pptVIP

含芍药甙中药制剂的分析 薄层色谱 高效液相色谱 含穿心莲内酯中药制剂的分析 薄层色谱 回滴法 比色法—总内酯 薄层扫描或高效液相色谱法—单体成分 穿心莲内酯 理化性质 物理性状（存在形式，还原性） 溶解性：溶于水，低浓度的酸碱，盐溶液，不溶于醇、醚、丙酮 提取分离 水提醇沉 ※防止水解，注意消除酶、酸、碱等的影响 定性鉴别 薄层色谱（硅胶、纤维素、硅藻土） 纸色谱 电泳法 高效液相色谱法 气质联用 含量测定 总多糖的测定 3,5-二硝基水杨酸比色法→棕红色 550nm 苯酚-硫酸法→蓝绿色 480-490nm 蒽酮-硫酸法→黄绿色(620nm) 含量测定 单体多糖的含量测定 高效凝胶液相色谱法→确定分子量 高效液相色谱法→确定组成 色谱柱：氨基键合相硅胶柱，或普通硅胶柱 检测器：示差折光检测器 * 定性鉴别 显色反应 红色 红色 定性鉴别 显色反应 与金属离子的反应 蒽醌类化合物结构中，如果有α-酚羟基或具有邻位二酚羟基时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。与Pb2+形成的络合物在一定pH条件下能沉淀析出，故可用于该化合物的精制。 定性鉴别 显色反应 与金属离子的反应 定性鉴别 显色反应 与对亚硝基二甲基苯胺反应 9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物，尤其是1，8-二羟基衍生物，酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与对亚硝基二甲基苯胺反应，缩合产生各种颜色。 定性鉴别 升华法 游离的蒽醌及其他醌类衍生物多具有升华性。中药制剂中如含有这类成分量较大，可采用升华法得到升华物，可见光下观察或加碱性试液显色定性。如大黄流浸膏的鉴别。 定性鉴别 TLC 吸附剂：多用硅胶 展开剂：极性较大的混合溶剂系统 显色方法：主要有喷碱性试剂或醋酸镁甲醇液、氨气熏及在紫外灯下观察荧光，亦可在可见光下直接观察色斑。 定量分析（HPLC） 挥发性成分是指中药中一类具有芳香气并易挥发的成分，其化学组成复杂，主要包括挥发油类成分和其他分子量较小、易挥发的化合物。挥发油为易流动的油状液体，具香味和挥发性，可随水蒸汽蒸馏。 常存在于菊科、芸香科、伞形科、唇形科、樟科、木兰科等植物中。具有止咳、平喘、发汗、祛痰、镇痛、抗菌、抗癌等药效。 化学组成 萜类：单萜、倍半萜及其含氧衍生物。 化学组成 芳香族小分子化合物，多为苯丙素酚类。 化学组成 脂肪族小分子化合物。 物理性质 为无色或淡黄色透明液体。 常温下易挥发，具有浓烈的香味，涂在纸上不留痕迹，可与脂肪油区别。少数有颜色，薁类多显蓝色。 挥发油易溶于各种有机溶剂，难溶于水。 挥发油比水轻，具有光学活性，并具有折光性。 定性鉴别 显色反应 含有酚类成分，加入三氯化铁的乙醇溶液，可产生蓝色、蓝紫色或绿色反应； 若含有羰基化合物，加入苯肼或苯肼衍生物、羟胺等试剂，可生成结晶性的衍生物； 若含有醛类化合物，加入硝酸银氨试液，可发生银镜反应； 定性鉴别 显色反应 含有内酯类化合物，于样品的吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠及氢氧化钠溶液，出现红色并逐渐消失； 含有奥类衍生物，加入浓硫酸，可产生蓝色或紫色反应。 大多数挥发油能在浓硫酸存在下和香草醛形成各种颜色的化合物。 定性鉴别 TLC 挥发油成分薄层色谱的条件主要是根据极性大小加以分离的。油中所含各类化合物的极性顺序为： 烃（萜）＜醚＜酯＜醛、酮＜醇、酚＜酸 定性鉴别 TLC 吸附剂： 硅胶、氧化铝等，其中以硅胶常用。 展开剂： 为石油醚或正己烷，可使不含氧的 烃类成分展开，而含氧化合物一般留在 原点。 含量测定 GC 木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常是指其二聚物，少数是三聚物和四聚物。 二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’)连接而成的。 理化性质 形态： 木脂素多数为无色结晶，新木脂素不易结晶。 溶解性： 游离型偏亲脂性，易溶于有机溶剂。少数与糖结合成苷，水溶性增大。 旋光性： 大部分具有旋光性，遇酸易异构化。 定性鉴别 理化鉴别 通用型显色剂：磷钼酸乙醇、硫酸乙醇 Labat反应：+硫酸+没食子酸→蓝绿 Ecgrine反应：+硫酸+变色酸→蓝紫 定性鉴别 TLC 吸附剂：硅胶 展开剂：亲脂性溶剂（苯、氯仿，加甲醇等） 显色：香草醛试液，浓硫酸试液，磷钼酸乙醇溶液、碘熏 含量测定 总木脂素分：变色酸比色法 单体成分：TLCS HPLC 提取分离方法 有机溶剂提取法 离子交换法 水蒸气蒸馏法 定性鉴别 TLC 含量测