第九章氧化还原滴定法(一).docVIP

陕西医学高等专科学校教案 课程名称 分析化学 班 级 专业，层次 药学，大专 教 师 专业技 术职务 授课方式 （大，小班，实习） 小班 学 时 2 授课题目（章，节） 第九章 氧化还原滴定法（一） §9-1 氧化还原平衡 §9-2 氧化还原滴定 基本教材或主要参考书 《分析化学》 张其河 主编，中国医药科技出版社，第1版 《分析化学》 谢庆娟 主编，人民卫生出版社，第1版 《分析化学》 李发美 主编，人民卫生出版社，第5版 教学目的： 1．熟悉条件电位及其对氧化还原反应的影响 2．了解滴定曲线、突跃范围及指示剂 教学内容： 1．条件电位，氧化还原反应进行的方向、程度及速度 2．滴定曲线及突跃范围 3．指示剂的种类及选择 教学方法：讲授、启发 教 具： 板 书 教学重点、难点： 1．条件电位，氧化还原反应进行的方向、程度及速度 （重 点、难 点） 2．滴定曲线及突跃范围 （难 点） 教研室审阅意见： （教研室主任签名） 年 月 日 教 学 内 容 辅助手段 时间分配 复习：针对上周的实验“水的硬度测定” 进行总结，复习配位滴定法，强调要求重点掌握的内容。 引入：酸碱滴定、沉淀滴定及配位滴定的反应都属于离子反应，那么，应用于氧化还原滴定的反应是怎样的情况呢？ 第九章 氧化还原滴定法 概述 氧化还原滴定法(oxidation-reduction titration)：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 1. 特点：(1)基于电子转移反应， (2)反应机理复杂， (3)反应速度较慢（如何提高？），常伴有副反应。 2. 能用于滴定的反应：反应完全、定量、迅速（无副反应）、能确定终点。 3. 分类：（依据滴定液不同）碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法等。 §9-1 氧化还原平衡 条件电位（Φ′） 联系两个相关概念：1.原电池 2.标准氢电极 ☆氧化剂和还原剂的强弱，可用有关电对的电极电位来衡量。电对的电位越高，其氧化形的氧化（得电子）能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原（失电子）能力越强。 ☆ ΦOx/Red →Φ0H+/H2→Φ0Ox/Red 非标准状态 Nernst Equation 氧化还原电对的非标态电位可用能斯特方程(Nernst Equation)表示： 2 min 比较酸碱、沉淀、配位滴定介绍 5 min 板 书 简单联系 无机化学 中氧化－ 还原反应 平衡介绍 18 min 教 学 内 容 辅助手段 时间分配 Ox + ne == Red , ΦOx/Red = Φ0Ox/Red + lg(aOx/aRed) 25℃ , ΦOx/Red = Φ0Ox/Red + lg(aOx/aRed) 有副反应存在时， ΦOx/Red = Φ′Ox/Red + lg(COx/CRed) ≈Φ0Ox/Red + lg(COx/CRed) ∵ aOx =γOx[Ox] =(γOx·COx )/αOx ，aRed =γRed[Red]=(γRed·CRed)/αRed ∴ Φ′Ox/Red = Φ0Ox/Red + lg[(γOx·αRed)/( γRed·αOx)] ☆条件电位（Φ′）：一定条件下，COx=CRed(或均为1mol/L)时的实际电位。 ex: 电对Ce4+/Ce3+的Φ0=1.45V，其Φ′在不同介质中具有不同值。 介质 Φ′（V） 1mol/L HCl 1.28 0.5mol/L H2SO4 1.44 1mol/L HNO3 1.61 1mol/L HClO4 1.70 用途：1.电极电位可以判断物质氧化还原性的强弱， 判断氧化还原反应自发进行的方向（高电位电对的氧化形氧化低电位电对的还原形，生成相应的还原形、氧化形）， 判断氧化还原反应进行的程度， 判断能否直接滴定。 2.计算电极电位用能斯特方程式。 ex: MnO4- + 5e + 8H+ → Mn2+ + 4H2O Φ0MnO4-/Mn2+ =1.51V 若25℃,[H+]=0.1mol/L, [Mn2+]=0.05mol/L, [MnO4-]=0.01mol/L， 则 ΦMnO4-/Mn2+ = Φ0MnO4-/Mn2+ + lg([MnO4-][H+]8/[Mn2+]) = 1.51 + lg(0.01×0.