第六章节聚合物的结晶态幻灯片.pptVIP

② 结晶度的测定方法 a. 比容法（密度法） 试样的比容 采用密度-梯度管测量，先作密度-高度标准曲线，再测试样密度，查出高聚物完全结晶的 或完全非晶的 、 结晶度 或 b. X射线法：根据晶区或非晶区的衍射点或弥散环的强度来计算。 、 c. 量热法（DSC法）：通过测量试样的熔融热（△H测）并与完全结晶试样的熔融热函相比较： d. 红外光谱法：根据红外光谱上结晶（或非晶）特征谱带的吸收强度与完全结晶（或完全非晶）试样的吸收强度的差别来推算。 6.6.2结晶度大小对高聚物性能的影响 力学性能 结晶度↗，聚合物的熔点、材料的硬度、模量、抗张强度、耐热性、耐溶剂性↗。但弹性、冲击强度、断裂伸长率、透明度↘。 密度与光学性质 热性能 加工时用加入成核剂的办法，可得到含小球晶的制品，透明度和其他性能有明显改善。 高光PP…….. 对作为塑料使用的高聚物来说，在不结晶或结晶度低时，最高使用温度是玻璃化温度。当结晶度达到40％以上后，晶区互相连接，形成贯穿整个材料的连续相，因此在Tg以上，仍不至软化，其最高使用温度可提高到结晶熔点。 结晶与非晶密度之比： 6.6.3 分子量等因素对结晶高聚物性能的影响 线型聚乙烯130℃等温结晶未冷却时密度结晶度对分子量的关系 总的说来：结晶使高分子链规整排列，堆砌紧密，因而增强了分子链间的作用力，使聚合物的密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等性能得以提高，从而改善塑料的使用性能。 但结晶使高弹性、断裂伸长率、抗冲击强度等性能下降，对以弹性、韧性为主要使用性能的材料是不利的。如结晶会使橡胶失去弹性，发生爆裂。 其他性能 由于结晶中分子链作规整密堆积，与非晶区相比，它能更好地阻挡各种试剂的渗入。因此，高聚物结晶度的高低，将影响一系列与此有关的性能，如耐溶剂性(溶解度)，对气体、蒸汽或液体的渗透性，化学反应活性等等。 液晶态是晶态向液态转化的中间态，既具有晶态的有序性（导致各向异性），又具有液态的连续性和流动性。 根据形成条件的不同分为： 热致性液晶：受热熔融形成各向异性熔体； 溶致性液晶：溶于某种溶剂而形成各向异性的溶液。 6.7 聚合物的液晶态 6.7.1 液晶的结构和分类 根据分子排列的形式和有序性的不同分为： 近晶型、向列型和胆甾型。 （i）近晶型：棒状分子通过垂直于分子长轴方向的强相互作用，互相平行排列成层状结构，分子轴垂直于层面。棒状分子只能在层内活动。 织态结构（texture structure） （ii）向列型：棒状分子虽然也平行排列，但长短不一，不分层次，只有一维有序性，在外力作用下发生流动时，棒状分子易沿流动方向取向，并可流动取向中互相穿越。 （iii）胆甾型：棒状分子分层平行排列，在每个单层内分子排列与向列型相似，相邻两层中分子长轴依次有规则地扭转一定角度，分子长轴在旋转3600后复原。 两个取向相同的分子层之间的距离称为胆甾型液晶的螺距。 聚合物要形成液晶，必须满足以下条件： 分子链具有刚性或一定刚性，并且分子的长度与宽度之比R1，即分子是棒状或接近于棒状的构象。 分子链上含有苯环或氢键等结构； 若形成胆甾型液晶还必须含有不对称碳原子。 2.8.3 高分子液晶的应用 液晶的一系列不寻常的性质已经得到了广泛的实际应用。其个大家最为熟悉的要算液晶显示技术了。它是利用向列型小分子液晶的灵敏的电的响应特性和光学特性的例子。把透明的向列型液晶薄膜夹在两块导电玻璃板之间，在施加适当电压的点上，很快变成不透明的，因此，当电压以某种图形加到液晶薄膜上，便产生图象。这一原理可以应用于数码显示、电光学快门，甚至可用于复杂图象的显示，做成电视屏幕、广告脾等。 高分子液晶如 6.7.2 向列型高分子液晶的流动特征 商品名 Kavlar纤维， 是一种溶致性液晶，可纺丝，其强度和模量是钢丝的5倍，但重量只有钢丝的1/7，已广泛用于宇航工业。 总结： 1、基本概念 内聚能密度，高聚物单晶，球晶（双折射，黑十字消光），结晶速度，均相成核，异相成核，Avrami指数，结晶度，聚合物熔点，平衡熔点，高分子液晶 2. 基本问题 （1）结晶速度及其测定方法 （2）影响结晶速度的主要因素 （3）结晶度及其测定方法 习题与思考题: P193-195: 4, 5, 8, 13 结晶总速度 = 成核速度 + 结晶生长速度 成核: 均相成核：由熔体中高分子链靠热运动形成有序排列的链束为晶核； 异相成核：以外来杂质、固体颗粒、未完全熔融的高分子或容器壁为中心，