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* 第二篇 热学 热学是以研究热运动的规律及其对物质宏观性质的影响,以及与物质其他运动形态之间的转化规律为任务的。所谓热运动即组成宏观物体的大量微观粒子的一种永不停息的无规运动。按照研究方法的不同,热学可分为两门学科,即热力学和统计物理学。它们从不同角度研究热运动,二者相辅相成,彼此联系又互相补充。 热力学是研究物质热运动的宏观理论。从基本实验定律出发,通过逻辑推理和数学演绎,找出物质各种宏观性质的关系,得出宏观过程进行的方向及过程的性质等方面的结论。具有高度的普适性与可靠性。但因不涉及物质的微观结构,而将物质视为连续体,故不能解释物质宏观性质的涨落。 * 统计物理学是研究物质热运动的微观理论。从物质由大量微观粒子组成这一基本事实出发,运用统计方法,把物质的宏观性质作为大量微观粒子热运动的统计平均结果,找出宏观量与微观量的关系,进而解释物质的宏观性质。在对物质微观模型进行简化假设后,应用统计物理可求出具体物质的特性;还可应用到比热力学更为广阔的领域,如解释涨落现象。 在《热学》部分将介绍作为热力学物理基础的几个基本定律,统计物理学的基本概念以及气体分子运动论的基本内容。 * 第六章 气体动理论 (The Kinetic Theory of Gases) 热运动与力学研究的机械运动不同,它所形成的热现象是组成物体的大量分子、原子热运动的集体表现。因分子数目的十分巨大和运动情况的十分混乱,而具有明显的无序性和统计性。 * §6.1 理想气体的状态方程 1. 状态参量 在一定条件下,物体的状态可以保持不变。为描述物体的状态,常采用一些物理量来表示有关特性。例如:对于气体,可用体积、温度、压强、浓度等物理量描述状态性质。这些物理量叫状态参量。气体的独立参量有3个: ⅰ°体积V:指气体分子所能达到的空间。单位:m3 ⅱ°压强P:容器壁单位面积上气体分子作用的垂直作用力。是大量分子对器壁碰撞的宏观表现。单位(SI):Pa,即N/m2 标准大气压:1atm = 1.01×105 Pa = 760 mmHg 毫米汞柱: 1mmHg = 133.3 Pa,又称托(Torr) * ⅱ°温度T,t:温度是反映物质内部分子运动剧烈程度的物理量。宏观上描述了物体的冷热程度。 温度的分度方法即温标,常用有两种: 一是热力学温标,单位:开尔文(K): 另一是摄氏温标,单位:度(℃)。 且: t = T - 273.15 2. 平衡态和准静态过程 研究热现象时,通常是选取某一部分物质,并认为该物质可以从其周围物质中划分出来作为一个整体来进行研究,被划分出来的这部分物质称作热力学系统(thermodynamic system)。在此系统之外并与该系统有关联的一切物质称为外界(surroundings)。?? ⅰ°系统和外界 * ? 系统的分类 开放系统 系统与外界之间,既有物质交换,又有能量交换。 封闭系统 孤立系统 系统与外界之间,没有物质交换,只有能量交换。 系统与外界之间,既无物质交换,又无能量交换。 ⅱ°平衡态(equilibrium state) 在没有外界影响的情况下,系统各部分的宏观性质在长时间内不发生变化的状态。 ? 平衡是热动平衡 ? 平衡态的气体系统宏观量可用一组确定的值(p,V,T)表示 * ? 不受外界影响是指系统与外界不通过作功或传热的方式交换能量,但可以处于均匀的外力场中;如: 两头处于冰水、沸水中的金属棒是一种稳定态,而不是平衡态; 处于重力场中气体系统的粒子数密度随高 度变化,但它是平衡态。 低温T2 高温T1 ? 平衡态是一种理想状态 ⅲ°准静态过程(quasi-static process) 气体处于平衡态后,若外界条件改变,其状态也会改变,所经历的是个状态变化的过程。 一般而言,实际的状态变化过程均较为复杂,是一个非平衡过程。 * 特殊地,若过程进展得很缓慢,所经历的每一个中间过程系统都无限地接近平衡态。这时,状态的变化过程可以用一系列的平衡态来描述,这种过程叫准静态过程。 说明 (1) 准静态过程是一个理想过程; (3) 准静态过程在状态图上可用一条曲线表示, 如图. (2) 除一些进行得极快的过程(如爆炸过程)外,大多数情况下都可以把实际过程看成是准静态过程; O V p * 3.理想气体的状态方程 将真实气体抽象为理想气体后,可用体积、压强和温度(p,V,T) 来描述系统的任一平衡态。这三个状态量中只有两个是独立的,描述其关系的方程称为系统的物态方程。 其中,n 为气体的分子数密度,n = N/V; R 为摩尔气体常量,R = 8.31 J/mol?K; k 为玻尔兹曼常数,k = 1.38×10-23 J/K。 例1:CCl4盛于细颈瓶
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