[医药卫生]第四章 酸碱滴定法第五版.ppt

第一节 水溶液中的酸碱平衡 一、质子论的酸碱概念 第三节 酸碱指示剂 acid-base indicator 一、指示剂的变色原理 酸碱指示剂的特点： (1) 本身是有机弱酸或弱碱，参与质子转移反应，和无机酸碱一样随[H+]变化，其存在形式随之变化，发生结构转化平衡． (2) 其酸式及其共轭碱式具有不同的颜色． 　　例：酚酞　甲基橙等 例1： 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。 变色范围：8－10 ，无色变红色。 例2：甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围： 3.1--4.4 ，黄色变橙红色。 变色原理： 以HIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下： HIn + H2O = H3+O + In- 很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值:[In-] / [HIn] [In-]代表碱色的深度； [HIn]代表酸色的深度； KHIn 一定，指示剂颜色随溶液[H+] 改变而变 [In-] / [HIn] = 1 时： 中间颜色 = 1/10 时： 酸色，勉强辨认出酸色 = 10/1 时： 碱色，勉强辨认出碱色 指示剂变色范围： 二、指示剂的变色范围 pH = pKin ? 1 几种常用的酸碱指示剂 指示剂 变色范围 pH 颜色 pKin 酸色 碱色 百里酚蓝 1.2 ~ 2.8 红 黄 1.65 甲基黄 2.9 ~ 4.0 红 黄 3.25 甲基橙 3.1~4.4 红 黄 3.45 溴酚蓝 3.0~4.6 黄 紫 4.1 溴甲酚绿 3.8~5.4 黄 蓝 4.9 甲基红 4.4~6.2 红 黄 5.1 溴百里酚蓝 6.2~7.6 黄 蓝 7.3 中性红 6.8~8.0 红 黄橙 7.4 酚红 6.7~8.4 黄 红 8.0 酚酞 8.0~10.0 无 红 9.1 百里酚酞 9.4~10.6 无 蓝 10.0 三、影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂的用量： 适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。 2. 温度：温度影响KIn 3. 离子强度：影响活度系数 4. 其它：溶剂、滴定程序 温度对指示剂变色范围的影响 指示剂 变色范围(pH) 指示剂 变色范围(pH) 18?C 100?C 18?C 100?C 百里酚蓝 1.2~2.8 1.2~2.6 甲基红 4.4~6.2 4.0~6.0 甲基橙 3.1~4.4 2.5~3.7 酚红 6.4~8.0 6.6~8.2 溴酚蓝 3.0~4.6 3.0~4.5 酚酞 8.0~10.0 8.0~9.2 四、混合指示剂 mixed indicator 混合指示剂主要是利用颜色的互补作用而形成。混合指示剂通常有两种配制方法： 1. 一种是在某种指示剂中加入一种不随溶液H+浓度变化而改变颜色的“惰性染料”。 pH值 甲基橙 靛蓝 混合后 ≤3.1 红色 ＋ 蓝色 紫色 ＝4.1 橙色 ＋ 蓝色 浅灰色 ≥4.4 黄色 ＋ 蓝色 绿色 2. 将两种或两种以上的指示剂混合配成 例如： 甲基红 溴甲酚绿 混合后 酸式色 红色 ＋ 黄色 暗红色 中间色 橙色 ＋ 绿色 灰色 碱式色 黄色 ＋ 蓝色 绿色 第四节 酸碱滴定法的基本原理 滴定曲线 选择指示剂 判断酸或碱能否被准确滴定 pH VT 一、强酸（强碱）的滴定 强碱滴定强酸滴定曲线的计算过程 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液。 1. 滴定前(Before titration)，加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 ml时：0.1000 mol/L 盐酸溶液的pH=1.00 加入滴定剂体积为 19.9