[工学]2热力学第一定律.ppt

例：H2O和CCl4混合 聚集状态：液态；存在相：两相 总结： 固体：有几种物质就有几相 气体：无论有多少种，都是一相 液体：互溶：一相 完全不溶：两相 部分互溶：两相或三相 （1）外压始终为101KPa，按公式有： W = 101×103×（60×10-3－20×10-3）= 4040J （2）先算出202KPa下气体的体积，设为Vˊ， 按波义耳定律，应有 20×303 =202×Vˊ 即Vˊ=30（dm3）， 于是所做的功应为： W = 202×103×（30×10-3－20×10-3 ）+ 101×103×（60×10-3 －30×10-3 ） = 2020 + 3030 = 5050（J） 3.热力学第一定律（The First Law of Thermodynamics） 功与过程 4.Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 p1,V1 ,T1 p1 刚性绝热多孔塞 绝热壁 p2 绝热活塞 1. 焦耳 - 汤姆逊实验 焦耳 - 汤姆逊实验装置如下图：在一绝热圆筒两端各有一个绝热活塞，圆筒中部有一个刚性绝热多孔塞。左右活塞外各维持恒定压力p1与 p2，而且 p1 p2 ；两侧温度分别为T1与T2 。 实验前，气体处于多孔塞左侧，如下图。 节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ，所以： 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为体系得到的功）为： 气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 即 移项 在压缩和膨胀时体系净功的变化应该是两个功的代数和。 节流过程是p下降，一个恒焓过程 0 经节流膨胀后，气体温度降低 0 经节流膨胀后，气体温度升高 =0 经节流膨胀后，气体温度不变 称为焦-汤系数（Joule-Thomson coefficient),它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但H2 和 He 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。若降低温度，可使它们的 。 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 * * 解：设计变化途径如下： 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?fusHm(278.15K) ?fusHm(268.15K) 苯(s) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 268.15K 101.3kPa ?H1 ?H2 200mol，25 ℃邻二甲苯（l）恒定于常压在蒸发器蒸发成为170℃的蒸汽。已知在常压下正常沸点144.4℃时，?vapHm = 36.6KJ·mol?1，Cp,m(l)=0.203 kJ/mol.K, Cp,m(g)=0.160kJ/mol.K, 求蒸发过程的Q 101.3Kpa下加热2mol，0 ℃冰，实质成为100℃的水蒸汽。已知在常压下正常沸点144.4℃时， -6008J·mol?1， 46676J/mol Cp,m(l)=75.3kJ/mol.K, 求蒸发过程的Q、W、△H、 △U 3. 化学变化过程　　(1) 化学反应的热力学能［变］和焓［变］　　ΔrU ΔrH “r”表示化学反应 ΔrUm ΔrHm Δξ=△nB/?B ξ和反应方程式写法有关， ΔrUm，ΔrHm也和方程式写法有关 (2) 物质的热力学标准态的规定　　热力学标准状态：为物质的状态确定一个以资比较的相对标准，或简称标准态。标准压力规定为pθ ＝100 kPa，右上标“θ ”为标准态的符号。　　 液体(或固体)的标准态：不管是纯液体(或固体)B或是液体(或固体)混合物中的