[工学]4二元相图-1.pptVIP

第四章 二元相图 物质在温度、压力、成分变化时，其状态可以发生改变。 相图是描述系统的状态、温度、压力及成份之间关系的一种图解。 因为相图表示的是物质在热力学平衡条件下的情况，所以又称之为平衡相图。 利用相图，我们可以知道在热力学平衡条件下，各种成分的物质在不同温度、压力下的相组成、各种相的成分、相的相对量。 第一节 相图的基本知识 相：一个物系中，结构相同，成分和性能均一，并以界面相互分开的组成部分。 合金：由两种以上的金属和非金属熔合（或烧结）在一起而具有金属特性的物质。 组元：组成一个体系的基本单元，例如单质（元素）和化合物。 通常把具有n个组元都是独立的体系称为n元系，组元数为一的体系称为单元系。 4.1.1 相图的表示方法 二元合金相图常用温度、成分相图，表示合金的状态随成分和温度变化而发生变化的情况。 在相图中，任意一点都叫“表象点”。 一个表象点的坐标值反映一个给定合金的成分和温度。 二元相图中的成分按国家标准有两种表示法： ①质量分数（w）： ②摩尔分数（x）： 式中：wA、wB分别为A、B组元的质量分数；xA、xB分别为A、B组元的摩尔分数，RA、RB分别为A、B组元的相对原子质量。 4.1.2 相图的建立 建立相图的关键是要准确地测出各成分合金的相变临界点(临界温度)。 测临界点的方法通常有热分析法、硬度法、金相分析、X射线结构分折、磁性法、膨胀法、电阻法等。 由于合金凝固时的结晶潜热较大，结晶时冷却曲线上的转折比较明显，因此常用热分析法来测合金的结晶温度，即测液相线、固相线。 2.相律 相律是表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数和平衡相数之间的关系式。 自由度数是指在不改变系统平衡相的数目的条件下，可以独立改变的，不影响合金状态的因素(如温度、压力、平衡相成分)的数目。 对于不含气相的凝聚体系，压力在通常范围的变化对平衡的影响极小，一般可认为是常量。 相律可写成下列形式：f=c-p+1。 水在25℃及1.0×105Pa的压强下呈液态，如果在一定范围内任意改变水的温度和压强，水仍能保持液态，则此时系统的自由度数为2。 水与水蒸气在100℃、1.0×105Pa的压强下可以两相平衡共存。若温度变为90℃，为了保持水与水蒸气的两相共存，必须将压强相应地变为7.0×104Pa。这就是说，温度和压强这两个参数中只能有一个可以独立变化，另一个只能随之而变。所以，此时系统的自由度数为1。 当水、水蒸气和冰三相在0.0098℃和6.1×102Pa下平衡共存时，这个系统的温度和压强都不能任意变化，所以，此时系统的自由度数为零。 组元：系统中每一个能单独分离出来并能独立存在的均匀物质。 组元数(c)：决定一个相平衡系统成分所必需的最少的组元个数。 C=1，单元系统 C=2，二元系统 C=3，三元系统 相 特征： 1.一个相中可以包含几种物质，即几种物质可以形成一个相； 2.一种物质可以有几个相； 3.固体机械混合物中有几种物质就有几个相； 4.一个相可以连续成一个整体，也可以不连续。 相律的作用： 利用相律可以解释金属和合金结晶过程中的很多现象。 如纯金属结晶时存在两个相(固、液共存)P=2，纯金属c＝1，代入相律表达式得f＝1-2+1=0。这说明纯金属结晶只能在恒温下进行。 对于二元合金，在两相平衡条件下P＝2，c=2,f=1。这说明此时还有一个可变因素。因此二元合金，一般是在一定温度范围内结晶。 在二元合金的结晶过程中，当出现三相平衡时f＝2-3+1=0，因此这个过程在恒温下进行。 4.1.4 二元相图的一些几何规律 1.两个单相区之间必定有一个由这两个相组成的两相区，而不能以一条线接界。两个两相区必须以单相区或三相水平线隔开。 2.在二元相图中，若是三相平衡，则三相区必为一水平线，这条水平线与三个单相区的接触点确定了三个平衡相及相浓度。每条水平线必与三个两相区相邻。 3.如果两个恒温转变中有两个相同的相，则这两条水平线之间一定是由这两个相组成的两相区。 4.当两相区与单相区的分界线与三相等温线相交，则分界线的延长线应进入另一两相区，而不会进人单相区 。 第二节 二元相图的基本类型 不同材料系统可能具有不同的相图型式。常见的有： (1)二组元在液态无限溶解，在固态无限固溶，并形成连续固溶体的匀晶相图。 (2)二组元在液态无限溶解，在固态有限固溶，并有共晶反应的共晶相图。 (3)二组元在液态无限溶解，在固态有限固溶，有包晶反应的包晶相图。 (4)二组元在液态无限溶解，在固态形成化合物的相图。 (5)二组元在液态无限溶解，在固态有共析或包析转变的相图。 4.2.1 匀晶相图 １.相图分析 由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。 两组元在液态无限溶解，在固态无限固溶，并且发生匀晶