物理化学中科大第六章反应的标准自由能变化
§7、反应的标准自由能变化?rG? 在Van?t Hoff 等温方程中,?rG? 指产物和反应物均处 于标准状态(可以是假想态)时自由能(化学势)之差。 故称之为反应的“标准自由能变化”。标准状态的特征之一 是指组分的活度(气体:逸度)均等于1的状态,即: aA = aB = aG = aH = 1, (气体:fA = fB = fG = fH = P?) 对于理想气体化学反应来说,标准态指组分的分压均 为P? 状态,即: PA = PB = PG = PH = P? 所以,反应的标准自由能变化?rG?,指在恒温恒压下, 在标准状态下的产物与反应物的自由能之差。 注意: 1、?rG? 并不能普遍地指出某一状态下反应能否自发 进行,只有?rG才能决定反应能否自发进行; 2、?rG?虽然不能普遍地指示反应进行的方向,但它却 是一个很重要的物理量,它在化学反应中有着重要 的应用。 下面列举一些?rG?最常见的应用。 一、计算平衡常数 在温度一定时,某一化学反应的?rG? 就是一个定值, 它与标准平衡常数Ka?有着如下关系: ?rG? =-RT ln Ka? (气相反应时,Ka?可表为Kf?) 对于
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