[工学]高分子链的近程结构.ppt

* 高分子物理 */70 四、交替共聚（alternating copolymer） ABABABAB 共聚物往往可改善高聚物某种使用性能。 PMMA分子中的酯基有极性，使分子与分子间的作用力比PS大，所以流动性差，不易注塑成型。 MMA+S共聚，改善高温流动性，可注塑成型。 S+AN 冲击，耐热，耐化学腐蚀都有提高，可作耐油的机械零件。 * 高分子物理 */70 例如A和B两种单体相邻二单元有3种链接方式（AA、BB、AB），相邻三单元则有（AAA、BBB、AAB、ABB、ABA、BAB）6 种方式链接。 序列结构表征举例：（无规共聚物特有） A AA BBB A BB AA B BBBB AAA B 短划— —序列 共聚物序列结构的表征 * 高分子物理 */70 共聚物的序列长度和分布与单体的性质、聚合单体配比和聚合条件有关。 * 高分子物理 */70 计算方法： * 高分子物理 */70 嵌段R值——在100个单体单元中出现的各种嵌段的总和（A序列与B序列的总和）。 * 高分子物理 */70 可证明R与平均序列长度之间的关系（两种表征参数）： * 高分子物理 */70 （1）越大越富有交替性； （交替结构，嵌段个数多，序列和就大，公式分子大，R值大。） （2）R 越小越富有嵌段性。 （嵌段个数少，序列和就小，公式的分子小，R值就小。） R 值可表征共聚物的类型 * 高分子物理 */70 分子构造 (Architecture) 线形高分子 支化高分子 交联或网状高分子 星形高分子 * 高分子物理 */70 环状高分子 polycatenanes * 高分子物理 */70 分子项链 可以进一步转化为聚合物管(polymer tube) a-环糊精 * 高分子物理 */70 梯形聚合物(ladder polymer) 片型聚合物 (sheet polymer) * 高分子物理 */70 树枝状聚合物 (Dendrimer) 超枝化聚合物 (hyperbranched polymer) * 高分子物理 */70 五、共聚物结构的表征 平均组成：化学法（元素分析，官能团沉淀），光谱法（红外，紫外…）。 组成分布（GPC法）。 序列结构（无规共聚物）： 例如A和B两种单体相邻二单元有3种链接方式（AA、BB、AB），相邻三单元则有（AAA、BBB、AAB、ABB、ABA、BAB）6种方式链接。 * 高分子物理 */70 Experimental methods to observe the configuration of polymer X-Ray Diffraction (XRD) Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Infrared Spectrum (FT-IR) * 高分子物理 */70 X-ray * 高分子物理 */70 NMR- Nuclear Magnetic Resonance * 高分子物理 */70 Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) * 高分子物理 */70 本讲小结 重点及要求： 掌握单个高分子链的基本化学结构及构造，高分子链的构型等； 了解当分子链的组成、构型、构造不同时，高分子材料的性能会有很大差别。 * 高分子物理 */70 例如 因为双键上一个C原子上连接二个相同的H， 翻个身是同样的化合物。根据定义只有内双键才 有顺反异构。 * 高分子物理 */70 立体异构的分类 空间立构 —— 若正四面体的中心原子上四个取代基是不对称的（即四个基团不相同）。此原子称为不对称C原子，这种不对称C原子的存在会引起异构现象，其异构体互为镜影对称，各自表现不同的旋光性，故称为旋光异构。 * 高分子物理 */70 小分子 * 高分子物理 */70 大分子： 有不对称碳原子，所以有旋光异构 * 高分子物理 */70 * 高分子物理 */70 旋光异构高分子是否必定有旋光性？ 内、外消旋作用，所以无旋光性; 但有些生物高分子具有旋光性。 对高分子来说，关心不是具体构型(左旋或右旋)，而是构型在分子链中的异同，即全同(等规)、间同或无规。 * 高分子物理 */70 三种键接方式（P28） 全是由一种旋光异构单元键接而成（全同立构） —— 取代基全在平面的一侧。 由两种旋光异构单元间接键合而成（间同立构） ——取代基间接分布在平面两侧。 由两种旋光异构单元无规则键合而成（无规立构） ——取代基无规则分布