PVP接枝PSF聚砜膜的亲水性改性.docVIP

1 引言 膜分离工程是一门科学，是人类在生产和科学领域中的一大进步。用天然或人工合成的高分子薄膜，以外界能量或化学位差为推动力，对双组分或多组分的溶质和溶剂进行分离、分级、提纯和富集的方法，统称为膜分离法。膜分离法可用于液相和气相组分分离。对于液相分离，可用于水溶液体系、非水溶液体系、水溶胶体系以及含有其他微粒的水溶液体系[1]。 膜分离过程是一种新型、节能、不涉及相变的分离过程，它与过滤过程相类似，驱动力是压力或电场。为提高传质速率，有时需要加温，但总的能耗则大大降低，因此在水资源的再利用、纯水超纯水制备、特别是从废水废气回收相应资源直接保护环境方面得到了广泛应用。对分离膜的研究，膜材料、制备技术是研究的重点。膜材料的发展很快，总体上分为两类：一是高分子分离膜材料，包括有纤维素衍生物类、聚砜类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚酯类、聚烯烃类、乙烯类聚合物、含硅聚合物、含氟聚合物、甲壳素类等；二是无机膜材料，包括致密金属材料和氧化物电解质材料、多孔材料等。 聚砜类材料是应用得很多的一类膜材料，是膜材料研究的热点。聚砜类树脂是聚砜是一种热塑性工程塑料，是一类在主链上含有砜基和芳环的高分子化合物，主要有双酚A-型聚砜、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚砜等。从结构上可以看出，砜基的两边都有苯环形成共轭体系，由于硫原子处于最高氧化状态，在高温下也保持优良的力学性能，长期使用温度为160℃，短期使用温度190℃，加之砜基两边高度共轭，所以这类树脂具有优良的抗氧化性、耐水解、热稳定性和高温熔融稳定性。此外聚砜类材料还具有优良的机械性能、电性能、透明性和食品卫生性。因而，在超滤、微滤、反渗透、气体分离、醇/水分离、烯烃/烷烃分离、固定化载体、血液透析等方面得到了广泛应用。不同的膜有不同制备技术，目前大多数工业应用中还是以有机高分子非对称膜为主，主要包括两类：相转化膜和复合膜。相转化膜的制备方法主要有溶剂蒸发法、水蒸气吸入法、热凝胶法、沉浸凝胶法等；复合膜的制备方法主要有高分子溶液涂敷、界面缩聚、原位聚合、等离子体聚合等。 PVP是聚乙烯吡咯烷酮（polyvinylpyrrolidone）NVP均聚而生成的聚合物，PVP分子式如右:（C6H9NO）n。PVP的结构中，形成链和吡咯烷酮环的亚甲基是非极性基团，具有亲油性，分子中的内酰胺是强极性基团，具有亲水作用。这种结构特征使PVP能溶于水和许多有机溶剂，PVP具有优异的溶解性、低毒性、成膜性、化学稳定性、生理惰性、粘接能力等。PVP的化学反应特性为其分子结构设计和官能团设计进而研发新型PVP基功能性高分子材料提供了条件。 将PVP与聚砜高分子膜材料结合起来，保留聚砜的高强度及易成膜性，又利用PVP中的内酰胺弥补聚砜的疏水性，可以获得一系列性能独特，有广阔应用前景的复合膜材料，从而提高了其精细化工利用的价值。 1.1 聚乙烯吡咯烷酮的研究与利用现状 1.1.1 聚乙烯吡咯烷酮的结构和性能 聚乙烯吡咯烷酮（ Polyvinylpyrrolidone） 简称PVP是一种非离子型水溶性高分子化合物由N-乙烯基吡咯烷酮（ N-vinylpyrrolidone NVP） 在一定条件下聚合而成。PVP最初作为血浆增溶剂使用在后来的研究中人们逐渐发现PVP具有许多优良的物理化学性能极易溶于水安全无毒能与多种高分子、低分子物质互溶或复合具有优良的吸附性、成膜性、粘接性及生物相容性而且热稳定性良好。目前它被广泛用于医药、化妆品、酿造、饮料、食品和纺织等领域。1.1.2 PVP单体的合成及进展 聚乙烯咯烷酮（PVP）的制备包括单体N乙烯基咯烷酮（NVP）的合成和聚合物PVP的合成，从文献报道的情况来看，由NVP聚合生成各种类型的聚合物及其应用的研究所占的比例较大，而整个有关PP的合成研究领域的技术关键部分则是单体NVP的合成研究，PVP的每一种新工艺的开发都是以单体NP合成新方法的突破为主体的。N乙烯基毗咯烷酮（NVP）的合成主要有乙炔法和非乙炔法。乙炔法即Repe合成法是由德国著名化学家Ree在二十世纪三十年代发明，并获得德国专利[。于50年代开始，美国的IP公司和德国的BASF公司就用Repe法生产NVP。最早由Repe发明的NVP合成工艺是以乙炔为主要起始原料来合成NVP的，故而被称为乙炔法，也称Repe法。进入60年代后，对NVP的合成研究趋于活跃。国外一些化学家在实验室研究探索新的合成路线，但未见有工业化报道。 迄今为止，γ-丁酯法等[7]。乙炔法是德国化学家w.Reppe在20世纪30年代提出的。该方法[8-11]以乙炔、甲醛等为起始原料，经历乙炔的醛加成，催化加氢催化，脱氢成环，氨解，炔加成等五步反应。 吡咯烷酮法合成NVP的原理是:直接以吡咯烷酮为原料，通过分子的加成反应，然后再加热消除一个分子而达到合成