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6环境化学-水环境中固-液界面的相互作用1(王晓蓉)
1、水环境中胶体物质及形态 1nm~(100~200)nm,包括: 溶胶—— 三维或两维尺度,与水介质有多相界面,称为溶胶微粒 高分子溶液——一维尺度,具有线性结构,在水相中为溶液 超胶体—— 10mm,半胶体、表面活性物质、多核络合物 (1)矿物微粒和粘粒矿物 石英、长石、云母,成分是Si、Al氧化物,具有层状晶体结构 硅氧片(T片) 由一个Si原子和四个O原子组成的四面体单元 水铝片(O片,铝氢氧片) 由一个Al原子和六个OH组成的八面体单元 分类: 高岭石 一层T片、一层O片交替叠加构成 蒙脱石 两层T片夹一层O片构成 伊利石 TOT结构,其中1/4的Si、Al被原子半径相近的低价态原子同晶置换。 (2)金属水合氧化物 Al3+,水中含量0.1mg/L,形态为Al3+、Al(OH)2+、Al(OH)2+、Al(OH)30、Al(OH)4-、Al2(OH)24+,在水中可聚合成Al5(OH)105+、Al6(OH)126+、Al8(OH)204+,称为无机高分子,结构如下,可线性伸展。 Fe3+,形态为Fe3+、FeOH2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)30、Fe(OH)4-也可形成无机高分子。 Si4+,SinO2n-m(OH)2m,n≤6时可溶,n6时亲水性降低,当OH被O全取代时可形成Si的无定型沉淀。 (3) 有机胶体 腐殖质 pH高,离子强度低时,官能团中H大部分离解,带有负电荷,高分子沿电荷方向排斥伸展,分子趋于溶解;pH低,离子强度高时,分子趋于卷缩成团,易于沉淀。对于富里酸,因为分子量小受的影响也较小,仍趋于溶解;其它两种则趋于沉淀。 (4 )悬浮沉积物 几十mm,再大就会沉淀 (5)其它 废水中表面活性物质、细菌等。 由于胶体微粒晶格中同晶置换或缺陷造成电荷富集,是永久性电荷,发生在粘粒矿物形成前。 微粒表面结合了H+、OH-而形成表面电荷位 高分子电解质官能团的离解而产生电荷位 d. 微生物(细菌、病毒)细胞表面-COOH、-NH2的质子化。 pH可变电荷:与天然pH有关的表面电荷产生方式。净电荷为0时的pH称为胶体的零电位点,高于此点时胶体带负电,低于此点时胶体带正电。 e. 溶液中离子与固体表面结合而成为其组成的一部分,使之带上电荷。自然条件下天然水中胶体表面一般带负电荷,易吸附阳离子。 四、颗粒物在水环境中的吸附过程 ① 表面吸附:物理吸附 表面非极性吸附,具有大的比表面或表面能。 阳离子交换吸附作用的特征: 反应是可逆的,可迅速达到平衡 按照化学计量关系进行,与温度无关 阳离子交换能力与许多因素有关,包括:阳离子价态,价态越高交换能力越大;水化程度,对于同价态阳离子,阳离子半径越大、水膜越薄、水化程度越低的交换能力越大; 蒙脱石对二价离子的吸附:Pb2+Cu2+Ca2+Ba2+Mg2+Hg2+ 高岭石对二价离子的吸附:Hg2+Cu2+Pb2+ ③专属吸附 表面上每个质子进入溶液需要克服配位键(化学)和邻近基团的电荷作用(物理) 3、氧化物表面吸附的配合模式 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 一、水体中各相间的相互作用 二、天然水体中的胶体物质 三、胶体颗粒物的性质 四、颗粒物在水环境中的吸附过程 五、沉积物——探索天然水体重金属污染的工具 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 一、水体中各相间的相互作用 在天然水及污水体系中,单独在水中发生的均相反应是很少的。在水化学相互作用中,固体可分成沉积物及悬浮物两类。 胶体物质既可由气体亦可由非水溶性液体构成。由于胶体的比表面积很大,能够强烈地吸附各种分子和离子,对重金属离子在水环境中的迁移有重大影响。微量污染物在水体中的浓度和形态分布很大程度上决定于其中悬浮沉积物的胶体行为。 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 一、水体中各相间的相互作用 二、天然水体中的胶体物质 三、胶体颗粒物的性质 四、颗粒物在水环境中的吸附过程 五、沉积物——探索天然水体重金属污染的工具 二、天然水体中的胶体物质 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 矿物微粒和黏土矿物 金属水合氧化物 腐殖质 悬浮沉积物 其他 天然水体中的胶体物质 2、天然水体中的胶体物质 二、天然水体中的胶体物质 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 2、天然水体中的胶体物质 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 第六章 水环境中固-液界面的相互作用 第六章 水环境中固
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