土木工程材料 第11章 合成高分子材料.ppt

第十一章 合成高分子材料 第一节 合成高分子材料的基本知识 第二节 建筑塑料 第三节 粘合剂 第一节 合成高分子材料的基本知识 一、聚合物的分类 二、聚合物的命名 三、聚合物的基本性质 第一节 合成高分子材料的基本知识 一、聚合物的分类 （1）根据来源可分为： ①天然高分子化合物，如天然橡胶、淀粉、植物纤维等； ②合成高分子化合物，如聚氯乙烯等； ③半天然高分子材料，如醋酸纤维、改性淀粉等。 一、聚合物的分类 （2）根据分子结构可分为： ①线型聚合物 分子结构中碳原子（有时可能有氧、硫等原子）彼此连接成长链，有时带有支链，如聚氯乙烯。 线型聚合物的特点: 一般来说，具有线型结构的树脂，强度较低，弹性模量较小，变形较大，耐热、耐腐蚀性较差，加热可熔化，并能溶于适当溶剂中。 支链型聚合物因分子排列较松，分子间作用力弱，因而密度、熔点及强度等低于线型聚合物。 分子结构中长链之间通过原子或短链连接起来而构成三维网状结构，又称为体型结构，如酚醛树脂。 由于体型结构中化学键的结合力强，且交联形成一个“巨大分子”，因此，一般来说其强度较高，弹性模量较大，变形较小，较硬脆，耐热性、耐腐蚀性较好；交联程度浅的网状结构，受热时可以软化，适当溶剂可使其溶胀；交联程度深的体型结构，加热时不软化，也不易被溶剂所溶胀，但在高温下会发生降解。 一、聚合物的分类 （3）根据受热变化特点可分为： ①热塑性聚合物 热塑性高分子化合物受热软化，冷却时硬化，并且可以反复塑制，如聚乙烯。线型结构多属热塑性。 ②热固性聚合物 热固性高分子化合物受热时软化，受热至一定温度后发生化学反应，致使相邻的分子相互交联而逐渐硬化。加热成型后受热不再软化，即成型固化过程具有不可逆性，如环氧树脂。热固性聚合物多为体型结构。 一、聚合物的分类 （4）根据制备时的反应类型可分为： ①由单体加成而聚合起来的反应叫加聚反应，该反应无副产品，产物的化学组成和反应物（单体）的化学组成基本相同，如聚氯乙烯的制备： nC2H2 → (C2H2) n 式中n表示聚合度。加聚物多为线型结构。 ②由两种或两种以上的含有官能团（H—、—OH、Cl—、—NH、—COOH）的单体共聚，同时产生低分子副产品（如水、氨、醇或氯化氢等）的反应叫缩聚反应，其生成的聚合物叫缩聚物。缩聚反应生成物的化学组成与反应物的化学组成完全不同，如苯酚与甲醛反应制得的酚醛树脂。缩聚物的结构可为线型或体型。 一、聚合物的分类 （5）根据高分子材料的性质及用途可分为： ①塑料 塑料是有机高聚物，在一定条件下（加热、加压）可塑制成型，而在常温常压下可保持固定形状的材料叫塑料。 ②纤维 合成纤维为合成树脂制成的纤维。 ③橡胶 合成橡胶是指物理性能类似于天然橡胶的有弹性的高分子化合物。 二、聚合物的命名 常用的聚合物命名方法为习惯命名法，该法主要是根据聚合物的化学组成来命名,比较简单。 对于由同一种单体经加聚反应而制得的聚合物，通常是在其单体名称前冠以“聚”字。如聚乙烯等。而有两种或两种以上单体经加聚反应而得到的聚合物，则称为××共聚物，如丙烯腈—苯乙烯的共聚体，可称为腈苯共聚物。 对于缩聚物，常常是在其原料的名称之后缀以“树脂”二字。 在习惯命名法中，天然聚合物用专有名称，如纤维素、淀粉、蛋白质等。另外有的聚合物还有一些习惯名称或商业名称，如将聚苯二甲酸乙二醇酯叫做涤纶，聚丙烯腈叫做腈纶等。 三、聚合物的基本性质 1. 聚合物的聚集态结构 按其分子在空间排列规则与否，固态聚合中并存着晶态与非晶态两种聚集状态。 晶态结构的聚合物与低分子量晶体有很大不同。由于线型高分子难免有弯曲，故聚合物的结晶为部分结晶，即在结晶聚合物中存在“晶区” 和 “非晶区”，且大分子链可以同时跨越几个晶区和非晶区。晶区所占的百分比称为结晶度。 一般来说，结晶度越高，聚合物的密度、弹性模量、强度、耐热性、折光系数等越高，而冲击韧性、粘附力、断裂伸长率、溶解度越低。晶态聚合物一般为不透明或半透明状，而非晶态聚合物则一般为透明状。体型聚合物只有非晶态结构。 2. 聚合物的物理状态 在不同温度下呈现出玻璃态、高弹态、粘流态三种物理状态。 (1)玻璃态：非晶态聚合物在低于某一温度时，分子动能很低，大分子链的运动和分子链段的旋转都被冻结，聚合物在外力作用下，产生的变形较小，弹性模量较大。 聚合物保持玻璃态的温度上限 称为玻璃化温度（Tg）。如温 度继续下降，当聚合物表现为 不能拉伸或弯曲的脆性时的温 度称为“脆化温度”，简称“脆点”。 2. 聚合物的物理状态 (2)高弹态： TgTTf ，分子动能增加，分子链段能运动，但大分子链的运动仍被冻结，聚合物弹性模量较小，在外力作用下，产生较大的变形，在外力去除后又会恢复原状，聚