05脂环烃-2013.pptVIP

* * 第五章 脂环烃 环烷烃的分类与命名——掌握 环烷烃的结构——理解 环烷烃的化学性质——掌握 环烷烃的构象——理解 第五章 脂环烃 环烃又称闭链烃，为碳骨架成环状结构的一类碳氢化合物。根据结构和性质，又可分为： 环烃 脂环烃(alicyclic hydrocarbon) 芳香烃(aromatic hydrocarbon) ——性质似脂肪烃 单脂环烃 多脂环烃 ——性质似苯 苯型芳香烃 非苯型芳香烃 一、脂环烃的分类和命名 饱和脂肪烃 不饱和脂肪烃 环烯烃 环炔烃 据官能团分类 一、脂环烃的分类和命名 单脂环烃 多脂环烃 C3-C4 小环 C5-C6 普通环 C7-C12 中环 C13以上 大环 桥环 螺环 据环的多少分类 环数：使环状化合物变成开链化合物所需打破的碳碳键的数目 按环的连接方式分 1、单环烃的命名 1.1 按成环碳原子数目称为环某烷（烯） 1-甲基-3-乙基环己烷 4-甲基环己烯 1.2 长链作母体，环作取代基 3-甲基-4-环丙基庚烷 一、脂环烃的分类和命名 1.3 顺、反环烷烃 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。 顺(cis)： 两个取代基在环同侧； 反(trans)： 两个取代基在环异侧。 顺-1, 4-二甲基环己烷 反-1, 4-二甲基环己烷 一、脂环烃的分类和命名 一、脂环烃的分类和命名 3-甲基-3-环丁基戊烷 1,3-二甲基环戊烷 1,4-二甲基-4-异丙基环己烷 2-甲基-1,3- 环己二烯 顺-1,4-二甲基环己烷 2、多环烃的命名 联环 桥环 螺环 稠环 2.1 双环桥环烃命名 两个碳环共用两个或更多个碳原子的称为桥环化合物。其中桥碳链的交汇点原子称为桥头碳原子。双桥环烃可看作是2个桥头碳原子之间用3道桥连接起来的。 二环 [3.2.1] 辛烷 桥头碳 1桥 3桥 2桥 命名: 按成环碳原子总数称“二环[x . y . z] 某烷 / 烯” (x yz)。方括号内的3个数字表示三道桥上的碳原子数。 编号：从一个桥头碳原子开始沿最长的桥到另一桥头碳，再沿次长的桥回到第一个桥头碳，最后编号最短的桥。 桥头碳 一、脂环烃的分类和命名 5,7,7-三甲基二环[2.2.1]-2-庚烯 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1] 辛烷 2,7,7-三甲基二环[2.2.1] 庚烷 一、脂环烃的分类和命名 2.2 螺环烃命名 脂环烃分子中两个碳环共用一个碳原子称为螺环烃，共用的碳原子称为“螺原子”。 命名时按成环碳原子总数称:“螺[x.y]某烷 / 烯” (x y) . 编号从小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，经螺原子再到大环. 螺原子 螺[4.5]癸烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 1,6-二甲基螺[3. 5]壬烷 5-甲基螺[3. 4]-6-辛烯 一、脂环烃的分类和命名 二、环烷烃的结构与稳定性 1、张力学说 1885年，Baeyer AV 假定，环烷烃具有平面正多边形的结构： 60° 90° 108° 120° 128.6 135° Bond angle 环上C－C之间的键角偏离正常键角109°28′，就会产生角张力(angle strain)，偏差角越大张力越大，分子越不稳定。 结论：三、四元环为张力环(strained rings) ，五元环为无张力环，六元环及其更大的环也是张力环。 张力学说成功地解释了三、四、五元环的稳定性大小问题，但事实证明，六元环及大于六元环的环烷烃都是稳定的。 2、燃烧热解释 图：各种环烷烃燃烧时每个CH2的燃烧热 kJ·mol-1 从环丙烷到环戊烷，每个CH2的燃烧热逐渐降低，说明环越小越不稳定。从环己烷到更大的环烷烃，每个CH2的燃烧热与环戊烷的接近，说明大于五元的环并不是张力环，而是稳定的。 二、环烷烃的结构与稳定性 3、现代理论解释 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′。因此除三、四元环为张力环以外，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。 二、环烷烃的结构与稳定性 脂环烃的稳定性顺序(由小到大)： 三元环 四元环 五元环～≥六元环的脂环烃 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠，而是形成一