氧族元素-TasteDocom.DOC

第 15 章 氧族元素 [ 教学要求 ] 1．了解氧化物的分类2. 掌握臭氧、过氧化氢的结构和性质。 3. 掌握硫化氢的特性及硫化物的水溶性。 4. 了解掌握硫的氧化物、含氧酸及其盐的结构、一般性质及用途。 [ 教学重点 ] 1. 氧的单质及双氧水的结构、制备和性质 2. 硫的单质及重要化合物的结构、制备和性质 [ 教学难点 ] [ 教学时数 ] 6 学时 [ 教学内容 ] 1. 氧族元素的通性 2. 氧及其化合物 3. 硫及其化合物 [?教学方法与媒体] 讲解，ppt展示 15-1 氧族元素的通性 氧族元素的存在 氧族元素有氧、硫、硒、碲和钋五种元素。氧是地球上含量最多，分布最广的元素。约占地壳总质量的 46.6% 。它遍及岩石层、水层和大气层。在岩石层中，氧主要以氧化物和含氧酸盐的形式存在。在海水中，氧占海水质量的 89% 。在大气层中，氧以单质状态存在，约占大气质量的 23%，大气体积的21 % 。 硫史前就为人们所知，炼丹术的方士们称它为“黄芽”。硫在地壳中的含量为 0.045% ，是一种分布较广的元素。它在自然界中以两种形态出现即单质硫和化合态硫。天然的硫化合物包括金属硫化物、硫酸盐和有机硫化合物三大类。最重要的硫化物矿 是黄铁矿 FeS2 ，它是制造硫酸的重要原料。其次是黄铜矿 CuFeS2 、方铅矿 PbS 、闪锌矿 ZnS 等。硫酸盐矿以石膏 CaSO4· 2H2O 和 Na2SO4 · 10H2O 为最丰富。有机硫化合物除了存在于煤和石油等沉积物中外，还广泛地存在于生物体的蛋白质、氨基酸中。单质硫主要存在于火山附近。 岩石中的硫化物与高温蒸汽作用生成硫化氢（H2S），经不完全的氧化或和二氧化硫反应而成自然硫： 2H2S＋O2 → 2S＋2H2O 2H2S＋SO2 → 3S＋2H2O 15.1.2 氧族元素的基本性质 氧族元素的一些基本性质 性 质 氧 硫 硒 碲 原子序数 原子量 价电子构型 常见氧化态 共价半径 /pm M2- 离子半径 /pm 第一电离能 /(kJ/mol) 第一电子亲合能/(kJ/mol) 第二电子亲合能 /(kJ/mol) 单键解离能 /(kJ/mol) 电负性 (Pauling 标度 ) 8 15.99 2s 2 2p 4 -2,-1,0 66 140 1314 141 -780 142 3.44 16 32.06 3s 2 3p 4 -2,0,+2,+4,+6 104 184 1000 200 -590 226 2.58 34 78.96 4s24p 4 -2,0,+2,+4,+6 117 198 941 195 -420 172 2.55 52 127.60 5s 2 5p 4 -2,0,+2,+4,+6 137 221 869 190 -295 126 2.10 从上表可见： (1) 氧族元素表现出非金属元素特征：①形成氧化数为－2的阴离子；②非金属活波性弱于卤素；③硫、硒、碲常表现为正氧化态+2、+4、+6（电负性，d空轨道）。 (2)随电离能的降低，从非金属向金属过渡。 (3)氧族元素第二电子亲和能有很大正值，但离子型氧化物很普遍 ，碱金属和 碱土金属的硫化物也是离子型（巨大的晶格能）。 (4) 单键键能随原子半径的增大而以此降低：①氧原子半径很小，孤电子对之间有较大的排斥作用；②氧原子没有空的d轨道，不能形成dπ-pπ键，O－O单键较弱。 15.1.3 氧族元素的电极电势 氧的电势图： 2.07 0.68 1.77 φAθ/V O3 ——— O2 ——— H2O2 ——— H2O 1.24 –0.08 0.87 φBθ /V O3 ——— O2 ——— HO2- ——— OH– 硫的电势图： 2.05 0.20 0.40 0.50 0.14 φAθ/V S2O82- ——— SO42- —— H2SO3———S2O32- ———S——— H2S -0.92 -0.58 -0.74 -0476 φBθ /V SO42- ——— SO32- ——— S2O32- ——— S ——— S2- 15-2 氧及其化合物 单质氧 自然界中的氧含有三种同位素，即 16O 、 17O 和 18O ，在普通氧中， 16O的含量占 99.76% ， 17O 占 0.04% ， 18O 占 0.2% 。 18O 是一种稳定同位素，常作为示踪原子用于化学反应机理的研究中。 单质氧有氧气O2 和臭氧O3 两种同素异形体。在高空约 25km 高度处， O2分子受到太阳光紫外线的辐射而分解成O原子， O原子不稳定，与O2分子结合生成