章节8 原子吸收与原子荧光光谱法.ppt

第八章 原子吸收光谱分析 （原子吸收分光光度法）;;;原子吸收分光光度计;负压吸入后雾化成小雾粒;四、原子吸收光谱特点 1、灵敏度高：比原子发射光谱高几个数量级，绝对 灵敏度达10-13-10-15g ;;§8-2原子吸收光谱分析基本原理;原子吸收光谱产生过程示意图; ; ;二、原子吸收谱线轮廓与谱线变宽;当强度为I0的不同频率的光，通过原子蒸气时，透过光的强度I?与频率? 关系图;峰值吸收系数或中心吸收系数（Ko）：吸收线最高点 对应的吸收系数； 中心吸收频率或特征频率（?o）：最大吸收对应的频率； 吸收线半宽度（Δ?）：峰值吸收系数一半Ko/2处的频率差。 ; ; 由于基态原子在空间作无规则热运动引起的变宽。; ; ;三、原子吸收测量方法; 当连续光源经单色器及出射狭缝后，所得到的入射光的光谱通带（入射光所具有的波长或频率范围），尽管将出射狭缝调到很小（0.2 nm），其光谱通带仍有 约0.2 nm，而原子吸收谱线宽度约为（1～5）×10-3 nm; 取原子吸收谱线平均宽度 2.5×10-3 nm，计算吸收率：;?0; 根据经典电动力学理论，积分吸收与原子化器中基态原子浓度的关系，可用下式表示：; 显然，对于一定的待测元素，e, m, c, f 均为常 数，所以; 积分吸收与单位体积原子总数成正比，只要测出积分吸收，即可求得待测元素的浓度，从而可使原子吸收成为一种绝对量测定方法。; A.Walsh提出，在特殊条件（锐线光源、原子化器温度不太高且稳定）下，原子吸收峰值吸收系数K0与原子化器中的基态原子数N0之间存在简单的线性关系。;?0;K0与积分吸收及谱线半宽度的关系式为：; 通常用待测元素的纯物质作为锐线光源的阴极，发射与吸收为同一物质，产生的?0发= ?0吸，实现峰值吸收;;4、原子吸收测量的实现 ;;将;Alan Walsh (1916-1998)和他的原子吸收光谱仪在一起;四、基态原子数与激发态原子数的关系; 对一定波长的原子吸收谱线，gj /go和Ej都是定值，只要原子化的温度一定，可求出Nj /No比值。;共振线nm;A 温度越高， 值越大（即基态原子数减少）；;§8-3 原子吸收光谱仪;; 原子吸收光谱仪部件;1、光源 （1）作用：发射待测元素吸收的特征谱线 。;（3）空心阴极灯（HCL, Hollow Cathode Lamp）;; 灯内充低压（267～1333 Pa）Ne或Ar惰性气体。发射线波长在370.0nm以下的用石英窗口，370.0nm以上的用光学玻璃窗口。;B 工作原理; ;D、HCL的特点; （2）要求 A、原子化效率高，产生基态原子数尽可能多； B、测定重现性好（记忆效应小）； C、稳定性好； D、操作简便。 原子化器主要有火焰原子化、石墨原子化和冷原子化三类。 ;（3）火焰原子化器（预混合型）;;雾化器 作用：吸放试样溶液，并使之雾化，形成直径微米 级的气溶胶。;雾化室（预混合室）; ;B 火焰原子化过程;火焰原子化;C 火焰分类;; ;优点：火焰原子吸收法装置不太复杂；操作方便快速；测定精度好，已经成为完善和定型的方法； 广泛用于常规分析。; ;;;试样; 原子化：施加大功率于石墨炉上，使待测残渣受到 突然的功率脉冲，从而原子化。;C 石墨炉原子化法的优缺点; 由于干扰大，必须有扣除背景装置，设备比火焰法复杂、昂贵； 测定的精密度较差（相对偏差约等于3%）； 分析所需的时间比火焰法要长等。;3、分光系统;;色散率：常用倒线色散率D表示； D = dλ/d l 单色器焦平面上每mm距离内所含波长数（单位nm/mm）; ; 一般狭缝宽度调节在0.01~2 nm之间。 一般情况，对于大多数元素，光谱通带在0.5~4 nm之间。 对于谱线较复杂的元素：Fe、Co、Ni烯土元素等，易用较小的狭缝，选用0.2 nm的光