中医药大学分析化学课件JC整理-第三章节重量分析.pptVIP

* 第一节 概述 重量分析法 通过称量来确定物质含量的分析方法。 用适当的分离方法使被测物组分从试样中分离出来，然后称量,再根据称量结果计算被测组分的含量。 重量法特点 1、准确度高，相对误差不超过 0.1%-0.2% 2、应用范围广 3、操作烦琐、费时 4、不适于微量及痕量组分的测定 重量法分类 1.挥发法 2.萃取法 3.沉淀法 4.电解法 第二节 挥发法 利用被测组分的挥发性，通过加热或其它方法使它与试样分离称量，进而确定被测组分的含量。 干燥失重：测定药物干燥至恒重后减失的重量，以测定试样中的吸湿水、结晶水和在该条件下能挥发的组分。 干燥失重（%）= 干燥减失的重量——吸湿水、结晶水及在该条件下能挥发的物质 ×100% 应用： 第四节 沉淀法 称取试样（Na2SO4) 溶解 加BaCl2 BaSO4 800oC 灼烧 BaSO4（称量形式） 计算 称量 Na2SO4溶液 称量形式：析出的沉淀经处理转化为可称量的化学式 过滤 灰化 炭化 洗涤 沉淀形式：通过沉淀反应沉淀的化学式 取湿品分析，同时另取湿品测定干燥失重再进行换算。 例如：测定未经干燥的盐酸黄连素，含C20H17O4N·HCl量为88.54%，测得干燥失重为10.12%，则干燥品含量可换算如下 将样品干燥至恒重，然后再进行分析，结果以“干燥品”为基础计算百分含量 ×100% = 98.51% 88.5 100-10.12 试样的均匀性和代表性,直接影响测定结果的正确性 一、试样的称取和溶解 一般情况下，晶形沉淀0.1 ～0.5g； 非晶形沉淀则以0.08 ～ 0.1g为宜。 由此可根据试样中待测组分的大致含量，估算出大约应称取的试样量。 试样的取样量 二、沉淀的制备 SO42－＋BaCl2 BaSO4 BaSO4 过滤 800℃ 洗涤 灼烧 沉淀剂 沉淀形式 称量形式 Mg2++(NH4)2HPO4 MgNH4PO4 过滤 洗涤 1100℃ 灼烧 Mg2P2O7 沉淀剂 沉淀形式 称量形式 沉淀形式与称量形式有时相同有时不同 1、对沉淀形式的要求； （1）? 溶解度小，沉淀完全，99.9% (2 ) 纯度高 （3）易转化为固定的称量形式 （4）易过滤和洗涤 2、对称量形式的要求 （1）有确定的化学组成 （2）稳定性好 （3）摩尔质量大 （一）沉淀法对沉淀的要求 1、同离子效应（common-ion effect） 当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，可降低沉淀的溶解度。 （二）沉淀的溶解度及影响因素 2、异离子效应（diverse-ion effect） 在难溶化合物的饱和溶液中，加入易溶的强电解质，会使难溶化合物的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度大的现象. 具体措施：1）沉淀剂过量 2）用含有沉淀离子的稀溶液洗涤沉淀 3、pH效应（effect of pH） 溶液的pH值影响沉淀溶解度的现象称为pH效应。在难溶化合物中有相当一部分是弱酸或多元酸盐 CaC2O4沉淀在溶液中建立如下平衡： ? 当溶液酸度增大，使平衡向生成H2C2O4方向移动，CaC2O4的溶解度增大。 C2O42 HC2 O4- H2C2O4 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 H+ H+ pH效应主要影响的是弱酸或多元酸盐的难溶化合物 4、配位效应 当难溶化合物的溶液中存在着能与构晶离子生成配合物的配位剂，会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称为配位效应。 Cl-+Ag+ AgCl + Cl- [AgCl2]-、 [AgCl3] 2- 、[AgCl4]3- 5、其它因素 1)温度效应 2)溶剂效应 3)沉淀颗粒的大小 4)沉淀析出的形态 1、共沉淀:是指一种难溶化合物沉淀时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。引起共沉淀的原因主要有以下几方面。 （三）沉淀的纯度及其影响因素 2、后沉淀:当溶液中某一组分的沉淀析出后，另一本来难以析出沉淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积的现象。 共沉淀 表面吸附 生成混晶 吸留和包藏 一般规律是： ①第一吸附层优先吸附过量的构晶离子。 ② 第二吸附层易吸附与构晶离子生成溶解度小或离解度小的化合物离子，杂质离子的电荷越高越容易被吸附。 （1）表面吸附： ①沉淀颗粒越