第九章节 重量分析法s.pptVIP

二、沉淀重量法的分析过程和要求;（二）要求;一、溶解度及其溶度积1.固有溶解度和溶解度;溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。;2. 活度积和溶度积;4. 条件溶度积;四、影响沉淀溶解度的因素;1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～; 例如，25℃时，BaSO4 在水中的溶解度： S = [Ba2+]=[SO42-] = (1.1×10-10)1/2 = 1.0 × 10-5 mol/L 若沉淀平衡时, 溶液中[SO42-]=0.10mol/L 则 S = Ksp／[SO42-] = 1.1 × 10 –9 mol/L 一般沉淀剂以过量50%－100%为宜; 对非挥发性沉淀剂,一般过量20%-30%为宜。;解：;2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶 解度增大的现象;;3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～;溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响;例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 ;4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象称为～;例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度;例：计算PbC2O4在如下介质中的溶解度： pH=4.0，溶液中过量酸根离子浓度为0.1mol/L，未与Pb2+络合的EDTA总浓度为0.01mol/L，已知： KSP，PbC2O4 = 10-9.7 lgKPbY=18.0 lgaY(H)=8.4 不考虑离子强度的影响 Ka1=5.9×10-2, Ka2= 6.4×10-5;5. 其他因素：;B.溶剂－Solvent 大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。 例如：PbSO4 S=45 mg / L （水） S=2.3 mg / L (30%乙醇水 溶液);C. 沉淀颗粒－ Diameter of particle 同一种沉淀,晶体颗粒大,溶解度小; 晶体颗粒小,溶解度大. 通常采用陈化获得大颗粒的沉淀。 例如: SrSO4 沉淀 大颗粒 S = 6.2×10-4 mol/L 0.05μm S = 6.7×10-4 mol/L 增大8% 0.01μm S = 9.3×10-4 mol/L 增大50%;D. 沉淀的形态－Form and structure 初生成时，“亚稳态”的溶解度大，放置后，“稳定态”的溶解度小。 例如 “亚稳态” α-CoS Ksp=4×10-20 “稳定态” β-CoS Ksp=7.9×10-24;§9.4 沉淀的类型和形成过程;晶核的形成 均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用???和而成晶核 异相成核：构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核;晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度 定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度 注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀 聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀;成核作用;冯 韦曼经验公式 V：形成沉淀的初始速度（聚集速度） Q：加入沉淀剂瞬间生成沉淀物质的浓度 S：沉淀溶解度 Q-S：沉淀的过饱和度 （Q-S）/S：沉淀的相对过饱和度 K：比例常数，它与沉淀的性质，温度，溶液中存在的其他因素有关。沉淀的聚集速度和相对过饱和度成正比。 问：如何获得较小的聚集速度？;对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式;§9.5 影响沉淀纯度的因素;一、共沉淀现象;BaSO4晶体表面吸附示意图; 2、混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶。;3、吸留或包夹：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称吸留，如果包埋在沉淀内部的是母液，则称为包夹。;二、后沉淀（继沉淀）现象：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，母液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象