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反应增容及其在聚合物改性中的应用 第24卷第2期明胶科学与技术 2004年6月TheScienceandTechnologyofC,ela~n v01.24.No.2 Jun.2OO4. ℃^ 譬综述评论{} ,:0 反应增容及其在聚合物改性中的应用 滕谋勇. 山东聊城大学材料科学与工程学院,山东省聊城市,255200 黄明智 北京化工大学材料科学与:￡程学院,北京,100029 内容简介:本文主要介绍了反应增容的机理, 及其涉及的反应类型,反应性增容剂的制备方 法,并综述了反应增容在聚合物改性中的应用 概况,对其在明胶基共混材料的制备中的应用 进行了展望. 关键词:反应增容,相容性,聚合物改性 随着科学技术的发展,对材料的性能提出 了更高的要求,单一的聚合物往往难以达到. 共混改性可以均衡各组分的性能,获得综合性 能较为理想的材料.然而,大多数聚合物在热 力学上是不相容的,所以,通过共混获得高性 能材料的前提条件是提高系中各组分的相 容性.通常的解决方法是向体系中加入增容 剂.目前,增容剂可分为非反应型和反应型两 类.实践证明,对于极性差别很大的聚合物, 通过聚合的方法制备非反应型增容剂相对比 较困难,因此,反应增容便成为改善这类共混 材料相容性的主要手段,并在聚合物高性能化 和功能化改性中得到了广泛的应用.有关明 胶基复合聚合物可参阅本文[附录]. 1聚合物的相容性及反应增容 1.1聚合物共混相容性理论 根据热力学第二定律,两种液体等温混合 时有 △GM=AHM一必S!II(1) 式中: △G——摩尔混合自由焓; AHM——摩尔混合热; ASM——摩尔混合熵; r——绝对温度. 当△Glt;0时,混合才能自发进行. 1949年,Hory和Huggins根据液一液相平 衡晶格理论出发,得出了聚合物一溶剂体系的 热力学公式0: △G=RT(凡1lnI+凡2ln2+I2凡l2)(2) 即△M=一R(n1ln声l+n2ln声2)(3) △=II=12nl声2(4) 式中: n,n——分别表示溶剂和聚合物的摩 尔数; .,:——分别表示溶剂和聚合物的体 积分数; —— 气体常数; l2——Hory—Hugg相互作用参数. 后来,Scott把Hory—HunS关于高分子 一 溶液的关系进一步发展到聚合物一聚合物 体系,当聚合物A和聚合物B混合,其混合自 .第一作者,膝文勇.男,l966年生.北京化工大学博士生,从事聚烯烃,聚氯乙烯的加工及改性研究,曾先后获Sinopec 科技进步奖3项. ? 58?明胶科学与技术2OO4年6月 由能为: AG=(受ln#A+乏j5e)(5) 式中: 声,声——分别为聚合物A及聚合物B 的体积分数; 以,——可以近似地看作聚合物A,聚 合物B的链节数; —— 高分子链节的摩尔体积; - gAB——聚合物A及聚合物B的相互作 用参数. 当聚合物A和聚合物B确定后,体系中 血存在一个临界值.血小于该临界值时,共 混体系相容;加大于临界值但AGlt;0时,两 种聚合物只能在某种组成范围内形成均相体 系;加大于临界值但AGMgt;0时,两种聚合物 在任何组成下都将发生相分离形成热力学上 不相容的非均相体系. 1.2改善聚合物相容性的方法【2】 共混过程中,影响聚合物之间相容性的主 要因素包括分子间作用力,分子量,温度和界 面性质.聚合物共混过程中虽然存在熵增,但 很有限,所以AS,.0.根据热力学第二定律 △G=AH一TASM,只有当体系中存在强烈 的相互作用时,△Mlt;0,导致△GMlt;0,从 而使共混体系相容.根据Scott的理论,两组 分聚合物共混物发生相分离的临界相互作用 参数与聚合物的分子量有关.即聚合物的分 子量越高,其相容的临界相互作用参数越小. 为了改善聚合物相容性,提高其力学性 能,人们通常采用的方法有四种,即增加共混 组分之间相互作用法,交联法,IPN法,增容剂 法. 1.2.1增加共混组分之间相互作用法 在共混材料组分分子上带有(或引入)可 以相互作用的基团,使聚合物之间发生相互作 用,如分子间形成氢键,偶极一偶极作用,电荷 转移络合等,以增加共混体系相容性.例如, PVC与酯类聚合物都有较好的相容性,它们之 间的相容性来源于酯基与PVC之间形成类似 氢键的相互作用,体系中可形成这种作用的基 团数目不同将导致相容性的差异. 1.2.2交联法 对于不相容的聚合物,可以采用化学交联 的方法改善其相容性,阻止体系发生相分离. 在此过程中,首先形成具有增容作用的共聚 物,在共聚物的作用下,使体系形成所希望的 形态结构.然后进行交联使所形成的形态结 构稳定化.例如PS,PE共混体系,通过加入过 氧化物进行交联使体系的相容性提高. 1.2.3II)N法 互穿网络聚合物(II)N)是两种或两种以上