CuAg纳米结构表面共存和Ag表面对甘氨酸的新吸附行为.docVIP

CuAg纳米结构表面共存和Ag表面对甘氨酸的新吸附行为 第53卷第10期2004年10月 1000—329012004153(10)13447—06 物理 ACTAPHYSICASINICA Vo1.53,No.10,October,2004 ⑥2004Chin.Phys.Soc. CuAg纳米结构表面共存和Ag表面 对甘氨酸的新吸附行为* 葛四平朱星杨威生 (北京大学物理学院,人工微结构与介观物理国家重点实验室,北京100871) (2003年11月17日收到;2004年1月2日收到修改稿) 在异质纳米结构表面发生的新现象是当前研究的热点.最近发现,尽管甘氨酸在纯Ag表面只能作物理吸附, 蒸镀在cu表面的单层鲰岛却能在cu的帮助下,出现对甘氨酸作化学吸附的能力,这种现象是溢流效应的一种反 映.蒸镀在他表面的cu岛也能帮助附近裸露的Ag表面获得化学吸附甘氨酸的能力,虽然这里已不是单原子层的 银了.结果说明这种溢流现象来源于CuAg在表面的纳米结构共存,而不只是这种共存的某个结构所特有的.但是, 由于cu的表面能大于鲰,所以即使是在室温下,cu岛也会逐渐地被一单层Ag原子完全覆盖,从而失去溢流的能 力.这说明要利用异质纳米结构系统的新的物质特性时,必须而且也有可能选择其中具有长期稳定性的结构. 关键词:溢流,甘氨酸,Cu,Ag(111) PACC:6116P,6114H,6820 1.引言 一 段时期以来,人们对在异质纳米结构表面发 生的新现象产生了浓厚的兴趣,对这个问题的透彻 了解将会推动催化剂,电化学,微电子和材料科学的 进展….例如在Au(111)上Pd原子的聚集体表现出 同体块材料完全不同的化学性质.Pd的单聚体对 CO的吸附非常有效,而对H完全没有吸附作用,但 Pd的双聚体或多聚体则可以很好地吸附H.再例如 一 种金属吸附在另一种金属表面,两者的电子状态 会被扰动,成键电子将向价带中空态比例大的一方 移动,这种行为同在金属合金中观察到的情况完全 不同.另一方面,生物有机分子在金属表面的吸附 行为也备受关注.氨基酸是构成蛋白质的基本单元, 其在金属表面的吸附行为给人们提供了研究蛋白质 同金属相互作用的简单模型. 在氨基酸在金属表面吸附方面,Zhao等人发 现,虽然甘氨酸在纯鲰表面只能被物理吸附,却 会在蒸镀在Cu(001)或Cu(111)表面的岛上化学 吸附,条件是Cu表面未被完全覆盖.他们还指 出了这种新化学特性的机理:1)Cu表面能使甘氨酸 脱H离子而成为负离子并将其化学吸附;2)虽然鲰 表面也能对甘氨酸负离子作化学吸附,却没有能力 使甘氨酸脱H离子成为负离子;3)甘氨酸在CuAg 纳米共存的表面的Cu上被脱H离子成为负离子后 会溢流(spillover),即转移到附近的层上并被化 学吸附.考虑到在室温下在Cu(001)和Cu(111) 表面都是层状生长,当有Cu外露时岛必定是单 层的,因此他们研究的体系只能说明转移到单层 上的甘氨酸的吸附特性.为说明这种新化学特性是 CuAg纳米共存体系的共性,而不是这种体系中的一 个特别结构的个性,本文用扫描隧道显微镜(STM) 和低能电子衍射(LEED)方法,研究将Cu蒸镀到A暑 (111)表面的生长过程,不同CuAg纳米结构共存结 构的稳定性,以及甘氨酸负离子从Cu岛表面转移 到体块的裸露表面后的吸附特性. 2.实验 实验是在一套自行研制的uHV.SEM.STM. LEED.AES系统中进行的.该系统中有可以联合工 作的SEM和STM,以及LEED和AES,并且装在超高 真空系统中.该系统的详细情况已有专文介绍J.本 次实验只使到用其中的STM和LEED部分.STM系 本实验室自制,LEED则由Riber制造,但样品架经 国家973项目(批准号:001CB610504)和国家自然科学基金(批准号资助的课题 tE—mail:zhuxing@pku.edu.cn 物理53卷 过适当改造.STM和LEED所处的真空室背景压强 优于8×10一Pa.STM所用的针尖是用直径为 0.5mm的w丝在NaOH的溶液中经过电化学腐蚀 的办法得到.实验时针尖接地,偏压加在样品上. STM工作在恒流模式下,扫描速率为20--200nm/s. STM图分直流和交流两种模式:直流图中的亮度与 样品的高低相对应,亮的地方样品高,暗的地方样品 低;交流图中的亮度与样品的空间斜率相对应,亮的 地方对应正斜率(上坡),暗的地方对应负斜率(下 坡).除非特别的说明,样品的制备和观察都在室温 下进行. 所用的Ag(111)表面是在实验系统中用在云母 上蒸镀他的办法获得.这种制备金属(111)表面的 方法和用单晶相比具有以下几个优点:一是成本低; 二是省去放人真空系统以前的定向和抛光以及放人 真