第 08 09 篇章 重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

* 3. 吸留和包藏 吸留是被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中。 包藏常指母液机械地包藏在沉淀中。 发生的原因：沉淀剂加入太快，使沉淀急速生长，沉淀表面吸附的杂质来不及离开就被随后生成的沉淀所覆盖。 杂质被吸留或包藏在沉淀内部，不能用洗涤的方法将杂质除去， 如何避免：改变沉淀条件、陈化或重结晶。 * 8.5.2 后沉淀 (postprecipitation) 由于沉淀速度的差异，在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质，多发生在某组分形成的稳定的过饱和溶液中。 例：若把含有Mg2+的母液与草酸钙沉淀一起放置一段时间，则草酸镁的后沉淀量将会增多。 后沉淀所引入的杂质量比共沉淀要多，且随着沉淀放置时间的延长而增多。 某些沉淀的陈化时间不宜过久。 * 8.5.3 获得纯净沉淀的措施 1. 采用适当的分析程序和沉淀方法 溶液中同时存在含量相差很大的两种离子，沉淀分离时应该先沉淀含量少的离子。 采用均相沉淀法; 选用适当的有机沉淀剂。 2. 降低易被吸附离子的浓度 3. 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件 4. 在沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤沉淀 5. 二次沉淀 * §8.6 重量分析计算和应用示例 8.6.1 重量分析结果的计算 例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，计算试样中的硫含量。 待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量的比值通常称为“化学因数” (chemical factor) 或“换算因数”。 * 例2： 测定磁铁矿（不纯的Fe3O4）中Fe3O4含量时，将试样溶解后，将Fe3+沉淀为Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得Fe2O3为0.1501g，求Fe3O4的质量。 解：每两个Fe3O4分子可以转化为三个Fe2O3分子。 若需计算待测组分在试样中的质量分数，则 F ：待测组分在该换算中的化学因数。 * 例3： 分析某铬矿（不纯的Cr2O3）中的Cr2O3含量时，把Cr转变为BaCrO4沉淀。设称取0.5000 g试样，然后得BaCrO4质量为0.2530 g。求此矿中Cr2O3的质量分数 解：由BaCrO4质量换算为Cr2O3质量的化学因数F为 吉林化工学院 * 第八章 重量分析法和沉淀滴定法 §8.1 重量分析概述 §8.2 重量分析对沉淀的要求 §8.3 沉淀的形成与沉淀的条件 §8.4 沉淀完全的程度与影响 沉淀溶解度的因素 §8.5 影响沉淀纯度的因素 §8.6 重量分析计算 §8.7 沉淀滴定法概述 §8.8 银量法滴定终点的确定 Gravimetry and Precipitation titrametry * §8.1 重量分析概述 用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离, 然后用称量的方法测定该组分的含量。分离方法： （1）沉淀法 使待测组分生成难溶化合物沉淀，测定沉淀的质量。 例：试液中SO42-含量测定。 SO42- 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 （2）气化法 BaCl2·2H2O BaCl2 称减量 H2O+吸湿剂 △ 称增量 * 讨论： （1）全部数据都是由分析天平称量得来； （2）高含量组分的测定比较准确，相对误差0.1%； 高含量硅、磷、钨、稀土元素等试样的精确分析 （3）不足之处是操作较繁，费时， 不适于生产中的控制分析， 对低含量组分的测定误差较大； （4）沉淀法应用较多。 沉淀法关键：沉淀剂的选择与用量，沉淀反应条件， 如何减少沉淀中杂质。 * §8.2 重量分析对沉淀的要求 沉淀形式 Mg2＋ MgNH4PO4·6H2O ↓ 过滤 灼烧 称量形式 Mg2P2O7 洗涤 SO42- BaSO4↓ 过滤 洗涤 灼烧 BaSO4 不一致 一致 对沉淀形式和称量形式有哪些要求? * 8.2.1 对沉淀形式的要求 1. 沉淀要完全 沉淀的溶解度要小。 例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5 CaC2O4 ： Ksp=1.78×10-9 2. 沉淀要纯净 尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。 颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O， 颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等， 非晶形沉淀：Al(OH)3， 3. 易转化为称量形式 * 8.2.2 对称量形式的要求 1. 组