第8篇章 沉淀滴定法和滴定分析小结.pptVIP

（Precipitation Titration） ;8.1 概述 8.2 滴定分析小结 ;8.1 沉淀滴定法 8.1.1 滴定曲线;;1 银量法分类 按指示剂的不同可以分为三种: 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法;二、滴定条件 　(１)指示剂K2CrO4的用量; 滴定时AgCl先测定，在化学计量点存在AgCl沉淀的溶解平衡，即 　AgCl Ag+ + Cl-↓ KspAgCl=1.56×10-10 此时，[Ag+ ]= [Cl–] 在化学计量点时Ag2CrO4应同时产生，则CrO42- 的浓度条件为： 　　但实际测定时CrO42－的浓度控制在5.0×10-3mol/L-1左右，因CrO42－呈明显黄色,浓度较高有碍于Ag2CrO4沉淀颜色的察觉。; 根据上面的计算结果，在化学计量点时 [Ag+]= 1.25× 10-5，而AgOH沉淀形成的条件是Ksp(AgOH) =1.52×10-8，为阻止生成AgOH沉淀，要求： 　　　　　　　　　 　　　即滴定体系pH应在11以下，但体系的pH值并非越小越好，因为在较高酸度下CrO42-可能转变为HCrO4-、Cr2O72-而降低CrO42－的浓度。 　2H++ 2CrO42- 2HCrO42- Cr2O72- +　H2O 酸度控制可从H2CrO4次级电离考虑 HCrO4- 　 H++ CrO4- ;;3 佛尔哈德法; 用返滴定法测定Cl–、Br–、I–及SCN–时,首先在试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液,以NH4Fe(SO4)2为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag+。以滴定Cl–为例,其主要反应为： Ag+ + Cl– 　AgCl↓ Ksp=1.8 ×10-10 Ag+(过量) + SCN- AgSCN↓ Ksp=1.8 ×10-12 Fe3+ + SCN- FeSCN2+（红色） K=138 　　由于AgCl的溶解度大于AgSCN的溶解度,本来已经与Cl–生成沉淀的Ag+,又重新与滴定剂SCN–反应,使SCN–浓度降低，配合物的红色消失。再滴入SCN–时,又出现红色,摇动溶液,AgCl不断溶解,不断生成AgSCN,又使红色消失,这样就不能正确地判断终点。 　　为解决这个问题,在溶液中加入一定量硝基苯,使AgCl表面被硝基苯覆盖,隔绝AgCl与水的接触,阻止AgCl转化为AgSCN沉淀。 ;(3) 滴定条件 指示剂NH4Fe(SO4)2的用量能够影响终点的位置，指示剂浓度越大，终点越提前；反之，终点越拖后。实验证明，当溶液中Fe3+的浓度为0.015mol/L 时，终点会出现在化学计量点附近，终点误差很小。 佛尔哈德法需???H+浓度为0.1～1 的强酸介质中进行滴定。酸度低时，Fe3+水解生成深棕色的[Fe(H2O)5OH]2+ 或 [Fe2(H2O)(OH)2]4+, 影响终点观察。另外，在强酸性介质中进行滴定，许多弱酸根离子，如PO43- 、AsO43- 、CrO42- 等都不能与Ag+ 生成沉淀，不干扰测定。这是佛尔哈德法的优点。 滴定产物AgSCN容易吸附溶液中的Ag+ ，使溶液中的Ag+ 浓度降低，从而使终点提前出现。因此，在滴定时，须剧烈振荡溶液，阻止AgSCN对Ag+ 的吸附。;问题：如何测定I-？;含Cl-待测溶液; ;(１) 吸附指示剂的变色原理： 化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。;(２) 吸附指示剂对滴定条件的要求及实现途径： 　　1)指示剂要带与待测离子相同电荷 　　 2)静电作用强度要满足指示剂的吸附 　　 3)充分吸附，沉淀表面积大 　　 4)指示剂的吸附能力弱于待测离子 ;指示剂的选择：指示剂的吸附能力弱于待测离子;(３) 常用的吸附指示剂;(４) 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFI充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7～10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4～10 b）防止沉淀凝聚