第9篇章 重量分析法.pptVIP

* 1、非共同离子配位体 [M] = [M]·αM(L) = S ， [A] = [A] = S KSP ＝[M]·[A]＝[M]·αM(L) ·[A]＝KSP·αM(L) S2 = KSP·αM(L) L ML…MLn αM(L)＝1＋β1[L] + β2[L]2 +…+βn[L]n MA == M + A * 例7：计算AgI在0.010mol·L-1NH3中的溶解度。 已知：KSP＝9.0×10-17，Ag(NH3)2+的lgK1=3.2， lgK2=3.8 （见武大本P291例6） 解：在纯水中 在0.010mol·L-1NH3中 NH3的存在使AgI的溶解度增大约32倍。 * 2、共同离子配位体 [M] = [M]·αM(A) = S ， [A]= S+ [A]≈[A] KSP ＝[M]·[A]＝[M]·αM(A) ·[A]＝KSP·αM(A) A MA…MAn αM(A)＝1＋β1[A] + β2[A]2 +…+βn[A]n MA M+ + A- * 例8：Ag+能与Cl－生成AgCl沉淀和AgCl水、AgCl2-络合物。（见武大本P309习题20） （1）计算［Cl-］＝0.1mol·L-1时，AgCl沉淀的溶解度 （2）［Cl-］多大时，AgCl沉淀的溶解度最小？ 已知： AgCl 的KSP＝1.8×10-10， AgCl水、 AgCl2-的lg β1=3.04， lg β2=5.04 * 解：（1） （2）S最小时 * 五、多种效应共存 [M] = mS ，[A]＝nS MmAn mM + nA * * 若有过量的A存在，且浓度为[A]，应考虑同离子效应 [M] = mS 若有过量的M存在，且浓度为[M]，应考虑同离子效应 [A] = nS * 1、温度: t↑， S↑ 2、溶剂: 相似相溶的原则 3、沉淀颗粒大小: 同一种沉淀，在相同质量时，颗粒越小，总表面积越大，溶解度越大。 4、沉淀析出形态: 一般亚稳态沉淀的溶解度比稳定态大。 六、影响沉淀溶解度的其它因素 * 沉淀的分类 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 BaSO4 MgNH4PO4 实例 沉淀颗粒半径 AgCl Fe2O3.nH2O Al2O3.nH2O 大 小 0.1 ~ 1 ?m 0.02 ?m 沉淀外观 大 小 9. 3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 9.3.1 沉淀的类型 一、分类（按沉淀颗粒的大小） * 二、沉淀颗粒大小的决定因素 沉淀颗粒的大小，与进行沉淀反应时构晶离子的浓度有关，此外，也与沉淀本身的溶解度有关。 Von Weimarn 经验公式： —相对过饱和度 （cQ －S）—过饱和度 * 构晶离子 成核作用 晶核 长大 沉淀微粒 长大 聚集 定向排列 无定形 晶形 晶形沉淀的形成，一般认为包括晶核的形成和晶核的长大两个过程。 9. 3. 2 沉淀的形成过程 在沉淀过程中，首先是构晶离子在过饱和溶液中形成晶核，然后进一步成长为按一定晶格排列的晶形沉淀。 * 一、均相成核作用 1、定义：构晶离子在过饱和溶液中，通过离子的缔合作用，自发地形成晶核的过程 。 以BaSO4的晶核形成过程为例 : （1）在过饱和溶液中，由于静电作用， Ba2+与SO42-缔合，形成离子对： Ba2+ + SO42- ═ Ba2+·SO42- * Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ * （2）离子对进一步结合Ba2+或SO42-，形成离子群： Ba2+·SO42- + Ba2+ ═ (Ba22+·SO42-)2+ Ba2+·SO42- + SO42－═ [Ba2+·(SO42-)2]2- 三离子体 (Ba22+·SO42-)2+ + SO42－═ (Ba2+·SO42-)2 [Ba2+·(SO42-)2]2- +