第8章 原子吸收光谱法教材课程.pptVIP

仪器分析;原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS);第一节 原子吸收光谱分析概述;1859年，Kirchhoff和 Bunson在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现Na原子蒸气发射的光在通过温度较低的Na原子蒸气时，会引起钠光的吸收，产生暗线。;2、空心阴极灯的发明;3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸 收的灵敏度。 二、原子吸收与分子吸收、原子发射的比较 1．原子吸收与分子吸收 相同点：都属吸收光谱，遵守比尔定律。 不同点：吸光物质状态不同（分光光度法：溶液中的分子或 离子；AAS:气态的基态原子）；分子吸收为宽带吸收，而原子吸收为锐线吸收。 2．原子吸收与原子发射的比较 原子吸收光谱利用的是原子的吸收现象，而原子发射光 谱分析是基于原子的发射现象，二者是两种相反的过程。另 测定方法与仪器亦有相同和不同之处。 ;第二节 原子吸收光谱分析基本原理;二、谱线轮廓与谱线变宽 ;3．压力变宽 由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。根据与之碰撞的粒子不同，可分为两类： ①共振变宽或赫鲁兹马克变宽：因和同种原子碰撞而产生的变宽—共振变宽或赫鲁兹马克变宽。 ② 劳伦兹变宽ΔvL：因和其它粒子(如待测元素的原子与火焰气体粒子)碰撞而产生的变宽－劳伦兹变宽，以ΔvL表示。 　 赫鲁兹马克变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响。在通常的条件下，压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽，谱线的劳伦兹变宽可由下式决定： ΔνL=2NAσ2p[2/πRT·(1/A+1/M)]1/2 σ2--碰撞的有效截面积；M --待测原子的相对原子量； ΔvL和ΔνD具有相同的数量级，也是谱线变宽的主要因素。 ;4．自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 5．场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小。 火焰原子化法中， ΔvL是主要的；非火焰原子化法中， ΔνD是主要的。 ΔvL谱线变宽，会导致测定的灵敏度下降。;三、原子吸收光谱的测量（积分吸收和峰值吸收） 1.积分吸收 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线半宽度：10-3nm。如图：;讨论：;①锐线光源——发射线的半宽度比吸收线的半宽度窄的多的光源。 锐线光源需要满足的条件： a.光源的发射线与吸收线的ν0一致。 b.发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。;②峰值吸收测量 由Lamber-Beer 定律： ; 在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响，则：;四、基态原子数(N0)与待测元素原子总数(N)的关系 在一定温度下，处于热力学平衡时，激发态原子数 Nj与 基态原子数N0 之比服从波尔兹曼分布定律： 　　　　　　　　Nj/N0=gj/g0e-(Ej-E0)/kT 式中， g0 ， gj分别为基态和激发态统计权重。 对共振线（E0=0），有 Nj/N0=gj/g0e-Ej/Kt 当 T 3000K 时，Nj/N0都很小，不超过1% ,故 N0=N 　　若控制条件使进入火焰的试样保持一个恒定的比例，则 A与溶液中待测元素的浓度成正比，即： A=K·c 此即为原子吸收分光光度法定量基础。;第三节 原子吸收分光光度计;一、光源 1.作用: 提供待测元素的特征光谱。;b.原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极；与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击；使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。;二、原子化系统 作用：将试样中的待测元素转变成气态的基态原子（原子蒸气）。 ;①雾化器：作用是将试样溶液分散为极微细的雾滴，形成直径约10μm的雾滴的气溶胶（使试液雾化）。 要求: a. 喷雾要稳定；b.雾滴要细而均匀； c. 雾化效率要高；d.有好的适应性。 气动雾化器原理 : ;③火焰：试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰温度的选择： a.保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； b.火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； c.火焰温度取决于燃