抗凝血材料肝素化聚氨酯的制备.pptVIP

抗凝血材料肝素化聚氨酯的制备 学院：化学工程学院 班级：应用化学052 姓 名：wms 1.课题意义 医用高分子材料的抗凝血性能是人工器官的一个基本要求。聚氨基甲酸酯简称聚氨酯（PU)因有良好的生物相容性和机械性能, 而被广泛用于生物医学领域。但是，目前医用聚氨酯材料，其生物相容性远未达到最佳，为了进一步提高其抗凝血性，在聚氨酯表面接枝肝素分子，聚氨酯的抗凝血性能得到较大提高，能够应用于聚氨酯人工生物材料的生物相容性改进 。 2.实验方法 高分子材料与肝素结合的方式主要有两种方法： （1）离子 键 ：表面肝素离子键结合具有良好的抗凝血性能，肝素结合量高，但易于脱落； （2）共价键：表面肝素共价接合具有很好的稳定性，但结合反应需时很长，对材料本身机械性能影响大。 本实验采用在聚氨酯的表面引入活性基团—NCO，水解成—NH2，采用温和的反应条件，使肝素钠以共价键的方式成功地接枝到聚氨酯表面，表面接枝肝素的聚氨酯的抗凝血性能得到较大提高。 3.实验 3.1 PU膜的制备 把聚氨酯弹性体10g放入60ml的DMF溶液中，密封，室温，用电动搅拌器搅拌3~4个小时直至完全溶解。呈粘稠状液体，抽真空二十分钟，至溶液中看不到气泡为止。把溶液均匀地涂在干净的玻璃板上。把涂有聚氨酯的玻璃板放在烘水中或空气中至成膜，后于烘箱中烘干。 3.2 PU膜表面的氨基化 反应均在严格无水条件下进行，甲苯和无水乙醚用分子筛处理尽量使之无水。 取一片PU膜（2 cmx 3cm），放入装有80 ml甲苯，3ml HMDI和0.15ml二月桂酸二丁基锡的三口烧瓶中，三口烧瓶上装有回流冷凝管，其上端装有放有CaCl2的干燥管，温度控制在40℃，回流反应1h。反应后的PU膜用甲苯和无水乙醚洗涤2～3次。 然后将反应后的PU膜与50ml 0.2M的Na2CO3水溶液在50 ℃条件下反应20h，用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的PU膜 。 3.3 肝素的固定 先配制柠檬酸钠缓冲溶液的配制：将22g柠檬酸钠溶于1000ml的去离子水中，然后用1mol/L HCl调pH至4.7即可。把100mg肝素钠溶于80ml柠檬酸钠缓冲液（含1-乙基-3-二甲氨丙基碳酰亚胺80mg）中，放入冰箱中，温度在4 ℃下反应24h，使表面氨基化的PU膜中的氨基与肝素中的-COOH反应，从而使之共价结合肝素，得到肝素接枝的PU。 3.4. PU膜表面表征 为证实每步反应中PU膜是否已经接枝，将每次反应后的PU膜进行红外测定，同时，为便于和原PU膜比较，同时测定了原PU膜的红外光谱。 图(a) PU红外光谱图 在图（a）中，3322 cm-1为聚氨酯分子中N-H伸缩振动峰，即归属于聚氨酯硬段(-O-CO-NH2) 的独特结构。2937、2862、2802 cm-1为 PU亚甲基吸收峰，即归属于PU软段中的-CH2-O-CH2-结构；1735、1701、1695 cm-1为PU的酰胺基的特征峰；1531~1527 cm-1为苯环C=C 骨架振动特征峰。 图（b） 接枝-NCO的PU红外光谱图 在图（b）中，可以观察到 2268 cm-1处很强的吸收峰，这是-NCO 基团的特征峰，表明异氰酸酯基团已经接枝到PU膜上。1689 cm-1为-NCO的羰基或PU的酰胺基的特征峰。 图（C） 氨基封端PU红外光谱图 在图（c）中，-NCO 的特征吸收峰消失，3342cm-1处出现一个很宽的N-H伸缩振动峰，比PU-NCO中强度增强，也比PU中3322 cm-1处峰强度增强，它代表-NH2 基团的特征吸收,意味着大量氨基已接枝到PU 表面。1257 cm-1 处为C-N伸缩振动吸收，1622、1575 cm-1处比PU-NCO中强度增强，也不同于PU的红外吸收。 肝素钠的红外图谱在 3355、2920、2851 cm-1处有特征吸收，而PU在3322、2937、2862 cm-1处也有吸收，因此接枝膜在这些波数处谱图与PU只有峰形上的很小差别。红外分析说明在PU表面的每一步接枝反应确实进行。 5. 结束语 肝素化聚氨酯的抗凝血性能、机械性能以及牢固度还需进一步实验。 各位老师辛苦了！ 谢 谢！