[理学]05第五章电化学.pptVIP

二、测定反应平衡常数 三、求难溶盐的活度积 （2）multi-interface electrodes （slight-salt electrodes） Cl-│AgCl(s)│Ag AgCl + e- Ag + Cl- OH-│Fe(OH)2 (s) │Fe OH-│HgO(s)│Hg(l) 4. Electrode and cell reaction 写出下列电极及电池反应： Ag│AgBr(s)│Br-│Br2(l) Na(Hg)│Na2SO4(aq)│PbSO4 (s) │Pb H2(g)│NaOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) H2│HCl(a1)‖HCl(a2)│Cl2(g) 第十一节 浓差电池 1. Chemical cell (一)单液电池 single-solution chemical cell H2(g,p)│H2SO4(a)│PbSO4(s)│Pb H2(g) + PbSO4 (s)→2H+ + SO42- + Pb(s) (二) 双液电池Double-solution chemical cell Zn│Zn2+‖Cu2+│Cu Zn + Cu2+ → Cu + Zn2+ 假设：a+= a-= a± （四） 电导滴定 HCl + NaOH = NaCl + H2O G V(NaOH) HAc = H+ + Ac- 考虑强电解质溶液 HCl(aq) H+ (aq) + Cl-(aq) 在强电解质溶液中，HCl分子是不存 在的，因此aHCL是无法测定的。 第四节 强电解质溶液理论 1. 溶液中强电解质的平均活度和平均活度系数 由于在强电解质溶液中，溶质是全部电离的 单独离子的活度和活度系数都是无法测定的 Define: Mean activity of H+ and Cl- Mean activity coefficient of H+ and Cl- : 推广到一般： γ± , b ±, a± : 分别称为离子的平均活度系数、 平均质量摩尔浓度( Mean molality)、平均活度 定义： 上述定义同样适用于弱电解质 HAc = H+ + Ac- 2. γ±的理论计算 (1) Experiment results 电解质 c/(mol dm-3) 0.005 0.01 0.03 0.05 0.1 HCl 0.928 0.904 0.874 0.830 0.795 NaCl 0.928 0.904 0.876 0.829 0.789 KOH 0.927 0.901 0.868 0.810 0.759 BaCl2 0.781 0.725 0.659 0.556 0.496 K2SO4 0.781 0.715 0.642 0.529 0.441 MgSO4 0.572 0.471 0.378 0.262 0.195 CuSO4 0.560 0.444 0.343 0.230 0.164 (二) 离子强度（Ionic strength） 例： 在NaCl和CaCl2的浓度分别为0.1和0.2mol dm-3 的混合溶液中， b(Cl-)= 0.1+0.2=0.5mol dm-3 在0.1mol dm-3的HAc溶液中，若理解度为0.03 则b(H+)=0.003mol dm-3 bi: 溶液中离子i的真实浓度 定义: Lewis rule Debye - Huckel limiting law 在稀的电解质溶液中 (三) 强电解质的离子互吸理论 （Debye-Huckel interionic attraction theory of strong electrolyte solution ① 在稀溶液中，强电解质是完全电离的。 ② 离子间的相互作用主要是静电引力。 ③ 离子在静电场中的分布遵守Boltzman分布定 律，而电荷密度与电势间的关系遵守 Poisson方程。 ④ 离子所形成的静电场是球形对称的（离子 氛），每个离子可看成是点电荷。 ⑤ 离子的静电能远小于离子的热运动能。 ⑥ 溶液的介电常数约等于纯溶剂的介电常数。 离