徐寿昌有机化学第五章.pptVIP

有机化学 Organic Chemistry 脂环烃-结构上具有环状碳骨架，而性质上与脂肪烃相似的烃类，总称脂环烃。 例2: 例2: 环上碳原子编号：从一个桥头碳原子(含)开始，先编最长的桥至第二个桥头，再编余下的较长的桥，回到第一个桥头；最后编最短的桥。 编号的顺序以取代基位置号码加和数为较小。 例4: 例6: 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体. --脂环烃的环上有双键(或叁键). 命名与开链烃相似：以不饱和碳环为母体，侧链为取代基。 碳环上的编号顺序：应是不饱和键所在的位置号码最小。 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃，双键或叁键位置可不标。 (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小. CH3 补充：同分异构 顺反异构 例题与讨论 易发生加氢,加卤素,加卤化氢和加硫酸等反应. 例: 环烯烃的双键易被氧化剂(KMnO4,O3等)氧化而断裂成开链的氧化产物: 例: 与某些不饱和化合物发生双烯合成反应. 例1: 例3: 环戊二烯聚合成二聚环戊二烯: 萜类化合物--又称萜烯类化合物. 天然有机化合物.香精的主要成分. 特点:都具有聚 的碳骨架. 分为:单萜 (2个异戊二烯单元), 薄荷醇,樟脑 半倍萜 (3个异戊二烯单元), 姜烯 二萜 (4个异戊二烯单元) , 维生素A 三萜 (6个异戊二烯单元), 鲨鱼烯 四萜 (8个异戊二烯单元) , ?-胡萝卜素 特点:都具有聚 的碳骨架. 天然有机化合物.许多甾族化合物具有重要的生理作用. 特点:都具有甾核的四环碳骨架.并且环上有三个侧链(图1). 如:胆汁酸,甾族激素(睾丸素,雌二醇)等. 椅式构象中C-H键的顺反关系 相邻碳上的a键和e键为顺式 两个相邻的a键（或e键）为反式 椅式 半椅式 船式 扭船式 4）环己烷的其他构象 环己烷构象的势能关系： E 半椅式 扭船式 46kJ·mol-1 23kJ·mol-1 30kJ·mol-1 5. 取代环己烷的构象分析 1）一取代环己烷 稳定性：e键取代稳定 取代基优先占据横键 顺-1, 2-二甲基环己烷 2）二取代环己烷的构象分析 反-1, 2-二甲基环己烷 1, 2-cis 能量相等 1, 2-trans 优势构象 e, a- a, e- a, a- e, e- 有1. 3-竖键作用 不同基团二取代环己烷 大基团总是占据 e键 1, 2-cis 优势构象 1, 3-竖键作用较大 叔丁基在 e 键上的构象比在 a 键上的另一种构象要稳定的多. 顺-4-叔丁基环己醇的两种构象 Hassel rule: 最稳定构象是e 键上取代基最多的构象。 Barton rule:最大的取代基位于 e 键上最稳定。 Laureates of the Nobel Prize in chemistry 1969 Odd Hassel (1897 - 1981) Derek H. R. Barton (1918 - 1998) 3）多取代环己烷的构象 反式十氢萘的构象 顺式十氢萘的构象 . §5环烷烃的性质 1.自由基取代反应 反应的活性和环的大小无关。 2 氧化反应 室温下环烷烃难氧化，和一般的氧化剂（KMnO4) 不反应。 加热条件下和强氧化剂作用可生成各种氧化产物。 己二酸 例题：如何将丙烷、丙烯、环丙烷区别开？ 解：1、各取少许上述三种溶液，分别加入高锰酸钾的酸性溶液，使其褪色的是丙烯。 2、另取剩余两种溶液，分别加入溴水，使其褪色的是环丙烷。余下的是丙烷。 例题：如何将环丙烷、环丁烷和环戊烷区别开？ 解：各取少许上述三种溶液，分别加入溴水，使其褪色的是环丙烷，加热后退色的是环丁烷，不退色的是环戊烷。 3 小环化合物的特殊性质 —— 开环加成 1)催化加氢 反应的活性和环的大小有关。 不反应 变 难 2)与卤素加成 变 难 变 难 取代最多和最少的CC键打开 符合马氏规则 3)与卤化氢加成 5.2.2 环烯烃和环二烯烃的反应 (1) 环烯烃的加成