2006年浙大暑期化学夏令营课件——副族元素全套.ppt

1.物理性质 2.化学性质 铜族元素 铜族元素 铜族元素 （二）铜的重要化合物 1、氧化物和氢氧化物 Cu2O（黄或红） CuO（黑） Cu(OH)2（浅兰） 性质： ①均难溶于水，有颜色。 ②热稳定性：氧化物中CuO、Cu2O稳定性都高，但CuO＜Cu2O ③酸碱性：CuO和Cu(OH)2均为两性偏碱性的化合物。如CuO、Cu(OH)2易溶于酸，也能溶于浓的强碱中。 铜族元素 Cu2O特殊：易溶于稀硫酸，并立即歧化： Cu2O+2H+→Cu2++Cu+H2O 但与盐酸反应得CuCl白色沉淀： Cu2O+2HCl→2CuCl↓+H2O ④与氨水的反应：Cu2O和CuO、Cu(OH)2均能溶于氨水。 Cu2O+4NH3+H2O→2[Cu(NH3)2] + +2OH- 4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O→ 4[Cu(NH3)4]2+（深兰）+4OH- 铜族元素 Cu(OH)2+4NH3→[Cu(NH3)4]2++2OH- 2、盐类：（CuCl、CuCl2、CuSO4） （1）CuCl： 在热浓盐酸中，用Cu粉还原CuCl2，生成黄色[CuCl2]-，用水稀释得CuCl（白色）： Cu2++Cu+2Cl-→2[CuCl2] - （土黄） 2[CuCl2] - 2CuCl↓+2Cl- （白） 在有机合成中CuCl用作催化剂和还原剂。 铜族元素 （2）CuCl2： Cu(Ⅱ)卤化物中，CuCl2较重要，无水CuCl2为共价化合物，平面链状。棕黄色固体。 性质： ①易溶于水和有机溶剂（如乙醇、丙酮）。 ②配离子互变： [Cu(H2O)4]2++4Cl- [CuCl4]2-+4H2O （浅兰） （黄） 所以CuCl2的浓溶液通常呈黄绿色或绿色。 铜族元素 （3）CuSO4： CuSO4·5H2O 实际为[Cu(H2O)4]SO4·H2O 无水CuSO4为白色粉末，吸水性强，吸水后显兰色，可用于检验有机液体中的水分，也可作干燥剂，从有机液体中除去水分。 CuSO4是制铜盐的重要原料（CuSO4+石灰乳）→波尔多液（农药之一） 铜族元素 Cu(Ⅱ)与单齿配体一般形成配位数为4的正方形构型（dsp2杂化）如[Cu(H2O)4]2+、[CuCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+等。 [Cu(NH3)4]2+为深兰色。分析上，根据颜色深浅进行比色分析测Cu的含量。它还能溶解纤维，在所得纤维素溶液中加酸或水时，纤维又可析出，工业上因此用于制人造丝。 Cu(Ⅱ)还与一些有机配合剂（如乙二胺）形成稳定的螯合物。 铜族元素 4、Cu(I)与Cu(Ⅱ)的相互转化 从Cu(I)结构（3d10）看，Cu(I)是稳定的。但在水溶液中Cu+易歧化，这是由于Cu2+的电荷比Cu+多，半径又小，所以Cu2+的水合热（-2121kJ·mol-1）比Cu+的（-582kJ·mol-1）代数值小得多。∴水溶液中Cu2+比Cu+稳定。 在酸性水溶液中，Cu+易歧化 2Cu+ Cu2++Cu 如何在水溶液中使Cu(Ⅱ)向Cu(I)转化？①必须有还原剂，②降低C(Cu+)，办法是使Cu(I)成为难溶物或难解离的配合物。 铜族元素 （1）生成难溶物：（例如在CuCl2溶液中）： ①热盐酸中用Cu作还原剂: Cu2++Cu+2Cl- 2CuCl↓ 原因：EAθ/V Cu2+ (aq) CuCl(s) Cu(s)（逆歧化） ②若用SO2作还原剂： 2Cu2++SO2+2Cl-+2H2O→2CuCl↓+SO42-+4H+ ③若用KI作还原剂： 2Cu2++4I-→2CuI↓+I2 ④若用CN-作还原剂： 2Cu2++4