2006浙大暑期化学夏令营培训——电解质溶液和电离平衡全套.ppt

化学会IChO培训讲座-第七章 浙江大学化学系 第七章 电解质溶液和电离平衡 所谓“溶液”通常是指电解质溶液。 通过对溶液及电离平衡的研究，可以对溶解、水解以及分布等概念有一个正确的理解，有利于对其他知识的深入学习。 §7 -１弱酸、弱碱的电离平衡 Ionization equilibrium weak acids and weak base 任何一种电解质在相应的溶剂中都有一定的解离，只是程度有不同。 强电离质在水溶液中完全电离 HCl = H+ (aq) + Cl- (aq) 弱电解质的解离程度较小，在水溶液中只有小部分电离，未电离的分子与离子之间形成平衡: HAc = H+ + Ac- NH3.H2O = OH- + NH+4 —、电离平衡常数 弱电解质在溶液中是部分电离： 强电解质能促进弱电解质的生成 不同电解质的电离平衡常数相差越大，转化程度越大。Ka值相近时则可互相转化。 二、弱酸弱碱水溶液的pH值计算 有几个概念是必须搞清楚的： 酸碱的强度——酸碱给出或得到质子能力的大小，以解离常数ka、kb表示; 酸碱的浓度——溶质的分析浓度，即总浓度，以 C 表示； 溶液的酸度——溶液中H+的活度，即H+的平衡浓度，以pH表示。 弱酸(碱)的电离度——溶液中弱电解质电离的难易程度，用?表示。 1.一元酸碱溶液的pH计算 A)对强酸 [H+] = C(HA) 如果强酸的浓度很小时，那也不相同，可按下式计算： [H+]2 -C [H+] - Kw = 0 Discussion: CHCl 10-6, [H+] = C CNaOH 10-6 , [OH-] = C CHCl 10-8 , pH = 7; CNaOH 10-8 , pOH = 7 3. 10-6 C 10-8 , 需考虑水的电离. B） 对一元弱酸 很显然： 1) Ka、c、α三者中只要已知任何两个，便可得第三个数。 2) 已知任何一个，可知其他两个的比值。 3) c 和α成反比，是为稀释定律 根据分析化学的误差理论，只要α≤5%，便可视 1-α = 1。(相差20倍以上时可忽略小的一项), 此时，当c/Ka?400时α≤5%。 据此： 只要c/Ka?400，便可得： 2.多元酸碱溶液的pH计算 多元酸只考虑第一级解离。 通常，因第二级解离受到第一级解离的抑制(同离子效应)，此时可按一元弱酸处理： 例：求0.01和 0.001 mol/L氨水溶液的pH．　　(见P122 例7-1) 分析：两条件时的Ckb均大于20Kw，但 C/kb分别为555.6和55.6，可直接用最简式进行计算，而后者则必须用近似式解方程求得。 处理：1、 3.溶液浓度与存在形态的关系 再讨论 换一种表示方法： 对一元弱碱的处理完全相似。 4.溶液中各存在形态的分布情况 解离的难易还可从各存在形态的分布中看出。 可以像P123例7-2那样计算而求得四种存在形式的浓度，但这样计算实在太麻烦。 以一元弱酸为例进行讨论： 多组分体系中相关组分间有如下关系存在： CA ＝[A]＋[HA]＋[H2A]＋[H3A] (物料平衡)往往需要了解在一定条件下各型体的平衡浓度 有三种方法： 不简化假定: 每个可能存在组分都列出方程，解联立方程组得出。方程数多而复杂，不易求得 图解法:方法简单直观，但一图专用，浓度变化后即需换图 利用分布系数: 溶液中某组分的平衡浓度占该物质总浓度的分数 主要介绍 磷酸(H3A)的型体分布图 (p135) 三、缓冲溶液 Buffers 缓冲溶液是分析化学实验或其他化学实验中经常使用的重要试液之一，通常所指的缓冲溶液是一种能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液pH值基本不变的溶液，一般由弱酸(碱)以及其共轭碱(酸)所组成,能控制氢离子浓度。 1L浓度为0. 1mol/L的HAC-NaAc缓冲溶液体系 可见，缓冲作用十分明显。 1、缓冲作用 2、缓冲容量 由图可知： 强酸强碱只有在浓度大时才有较大缓冲指数，且不能抵御稀释作用，故不属于缓冲溶液． 弱酸及其共扼碱浓度为1︰1时β有最大值，即有最大的缓冲容量。 3、缓冲范围 一元弱酸(碱)缓冲溶液：pKa土1 pH单位或 pKb土1 pＯH单位。 　在此范围以外，因Buffer的一组分浓度很低，缓冲容量很小，效果很差。 对二元弱酸（碱）及其共轭碱（酸）组成的缓冲溶液的缓冲范围较为复杂