第七章 电解与电导分析法.pptVIP

§7-1 概 述 §7-2 电解分析法 §7-3 库仑分析法 §7-4 电导分析法 §7-2 电解分析法 条件： * 被测离子100%反应 * 无其它离子干扰 e. 快速搅拌 驱除气泡 增加对流 * 快速搅拌 驱除电极表面气泡 增加对流 加入添加剂 NO3- 2H+ + 2e- → H2 NO3- + 10H+ + 8e- → NH4+ + H2 O * 电镀 §7-3 库仑分析法 §7-4 电导分析法 三、控制电流库仑分析法 1）被测物不直接在电极上起反应； 2）电解液中加入大量助剂，助剂被电解后生成新的物质，被测物与新物质反应，被测物消耗尽之后达到滴定终点。 库仑滴定的特点： 1) 滴定剂不是用滴定管滴加的，而是在电解过程中产生的，边产生边滴定。 2) 滴定结束时计量的不是滴定剂的体积，而是滴定的时间。 3) 分析结果通过测量电解过程中消耗的电量而求得。 滴定终点的确定 1.指示剂法 2.电位法 3.电流法 滴定分析中的指示剂均可用于库仑滴定 S2- KBr Br2 甲基橙 根据化学计量点前后的电位突跃来确定终点 H+ Na2SO4 OH- As（Ⅲ） KI I2 铂电极 20~50mV 阳极: I- 氧化 阴极: I2还原 一、电导分析法的基本原理 通过测量溶液的电导率以求得溶液中某一组分浓度的方法称为电导分析法。 电导率κ：两电极面积分别为1 m2 ，电极间距离为1 m时溶液的电导值，其单位为S·m-1 。 含1mol电解质的溶液，在相距1m、面积为1m2的两个电极间所具有的电导。以Λ表示。其单位为S·m2· mol-1。 G = Λc /θ 电导池常数 摩尔电导率Λ 二、电导分析法 1．直接电导法 直接电导法是直接根据溶液的电导来确定待测物质的含量。 此法只能确定溶液中混合离子的总浓度 * * 第七章 电解和电导分析法 §7-1 概述 又称为电重量分析法。应用外加直流电源电解试液，通过电极反应将试液中的待测组分转变为固相析出，然后对析出物质进行称量以求得待测组分的含量。 一、电解分析法 常量组分 电解分离法 以测量电解过程中待测物质在电极上发生电解反应所消耗的电量来求出待测组分的含量。 根据滴定过程中滴定液电导的突变来确定滴定终点的方法。 二、库仑分析法 微量组分， 高纯 三、电导分析法 1.直接电导法： 直接根据溶液电导大小确定待测组分含量的方法。 2.电导滴定法： 一、电解分析法的基本原理 阴极：发生还原反应，与外电源的负极相连 阳极：发生氧化反应，与外电源的正极相连 总反应： 1. 电解过程 电 解 装 置 理论分解电压Vd 实验分解电压Vd 实验曲线 理论曲线 电解Cu2+的电流–电压曲线 2. 电极的极化与超电位 电极的极化：是指电流通过电极时，电极电位偏离能斯特平衡电位的现象。 电位法 电流几乎为零 可逆过程 服从Nernst 电解法 电流不为零 不可逆过程 不服从Nernst 超电位：由于极化现象的存在，实际电极电位与平衡电位之间产生一个差值，这个差值称为超电位（也称过电位），一般用η表示。 在电极反应过程中，由于电极表面附近溶液的浓度和主体溶液浓度的不同所引起的电极电位偏离的现象。 1）浓差极化 电极反应为： Mn+ + ne- M 阴极电位向负的方向移动，超电位为负； 阳极电位向正的方向移动，超电位为正。 有电流通过时，由于电化学反应的迟缓性造成电极的带电程度与可逆情况不同，电极电位偏离平衡电位。 阴极：供给电极的电荷数量较多，离子来不及与电极表面上过剩的电子结合，就将使电子在电极表面上积聚起来，从而使阴极电位变负； 2）电化学极化 阳极：反应物失去电子的速度过慢，在电极表面上带有过多的正电，从而使阳极电位变正。 超电位的大小可作为衡量电极极化的程度。 阳极：正 3） 超电位的影响因素 阴极：负 a 超电位随温度升高而降低。 b 超电位随电流密度的增大而增大。 c 电极的化学成分不同，超电位也有明显的不同。 d 产物是气体的电极过程，超电位一般较大，金属电极和仅仅是离子价态改变的电极过程，超电位一般较小。 3．分解电压与析出电位 能引起电解所需的最小外加电压，称为分解电压。 理论上分解电压的数值等于该电解池的反电动势。 析出