1酰胺基2芳基2 4二氢3 1苯并噁嗪类化合物的合成及其杀菌活性研究 word格式.docx

Studies on the synthesis and fungicidal activity of 1-amidyl-2-aryl-2,4-dihydro-3,1- benzoxazinesType of DegreeAcademic Degree Discipline (Type of Professional Degree)Chemistry CandidateWangLian Student Number12010601016 Supervisor and Professional TitlePro. Tang Zilong Practice Mentor and Professional Title SchoolChemistry and Chemical Engineering Date5/27/2015 UniversityHunan University of Science Technology 学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取 得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献 的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法 律后果由本人承担。作者签名：日期：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅和借阅。本人授权湖南科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容 编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和 汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日摘要创制高效、低毒、环境友好的绿色农药越来越受到人们的重视。近年来，3,1-苯并 噁嗪类化合物因其具有良好的杀菌、杀虫、抗肿瘤和植物生长调节等生物活性，在药物 领域的研究日益受到广泛关注。本论文主要设计合成了一类结构新颖的 1-酰胺基-2-芳基-2,4-二氢-3,1-苯并噁嗪，并 对其进行了初步的杀菌活性研究。对所合成的 30 个目标化合物的结构用 1HNMR、 13CNMR 和 IR 进行了表征。（1）在三乙胺的作用下，溴乙酰溴与取代胺反应合成了 10 个 N-取代-2-溴乙酰胺 32a?32j，产率为 89.4% ?97.0%，并发现其氮原子直接与苯环连接的产率要高于与脂肪 基相连的产率。（2）通过 N-取代-2-溴乙酰胺对邻氨基苯甲醇的氮烷基化反应合成了 10 个 N-取代-2-(2-羟甲基苯基氨基)乙酰胺 33a?33j，同时考察了碱的种类、碱的用量、反应溶剂、 反应时间、反应物物料比以及温度对反应产率的影响，获得了较优反应条件：溶剂 DMF(v):THF(v)=1:2，碳酸钾为碱，n(N-取代-2-溴乙酰胺)：n(邻氨基苯甲醇)：n(碳酸 钾)=1.0:1.2:1.4，反应时间为 12h，温度为 65℃。在此条件下化合物 33a 的产率从 36.1% 提高到 70.3%。同时也合成了化合物 33b?33j，产率为 58.6%?76.4%。（3）利用化合物 33 与取代芳醛在催化剂的作用下合成了 30 个结构新型的 1-酰胺基-2-芳基-2,4-二氢-3,1-苯并噁嗪 30a?31d。主要考察了催化剂种类及用量、反应时间和 反应物物料比等对反应产率的影响，并获得了较优条件：反应时间 10 h，温度 65℃，催 化剂为 BF3·OEt2，且其用量为 20mol%，加入粉末状分子筛 4A，化合物 33 与硝基苯甲 醛的物质的量之比为 1:1.5，THF 为溶剂。在此条件下目标化合物 30a?31d 的产率为 38.7%?80.4%。实验结果表明化合物的产率与苯并噁嗪环 2 位相连苯环上的硝基位置密 切相关，呈现出间位＞邻位＞对位的趋势。（4）对合成的中间体 33a?33e、目标化合物 30a?31d 进行了杀菌活性测试。结果 表明，目标化合物 30a?31d 的杀菌活性要高于中间体的活性，这说明苯并噁嗪环是主要 的药效基团。目标化合物对油菜菌核病菌的抑制率最好，其中 30p 对病菌的抑制率达到 了 71.9%，30v 和 31d 对病菌的抑制率均为 68.1%。其次，化合物 30i 对水稻稻瘟病菌的 抑制率有 60.1%，30a 的抑制率为 51.7%。关键词：3,1-苯并噁嗪；1-酰胺基-2-芳基-3,1-苯并噁嗪；杀菌活性iiiAbstractDeveloping of high efficiency, environmentally friendly and low toxicity of “green” pesticides h