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非晶态 非晶态结构是一个比晶态更为普遍存在的聚集形态，不 仅有大量完全非晶态的聚合物，而且即使在晶态聚合物 中也存在非晶区。 非晶态结构包括玻璃态、高弹态、粘流态（或熔融态） 及结晶聚合物中的非晶区。 由于对非晶态结构的研究比对晶态结构的研究要困难的 多，因而对非晶态结构的认识还较粗浅。 目前主要有两种理论模型，即两相球粒模型和无规线团 模型，两者尚存争议，无定论。 二、高分子的取向态 （一）取向模型 取向：在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列形成的结 构。 分子取向 单轴 ：单方向 双轴： 互相垂直  纤维 薄膜 整链：大尺寸取向 链段：小尺寸取向 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向 上的性能相同。 取向后的聚合物材料，在取向方向上的力学性能 得到加强，而与取向垂直的方向上，力学性能可 能被减弱。取向聚合物材料是各向异性，即方向 不同，性能不同。 取向度 (二）性能变化取向有利于结晶 机械强度在取向方向增大 应力和收缩 三、高分子的织态结构 （一）形成 织态结构：不同聚合物之间或聚合物与其他成分之间堆砌排列问题 共混：两种或两种以上的高分子材料加以物理混合的过程 通过共混可以获得原单一组分没有的一些新的综合性能，并 且可通过混合组分的调配（调节各组分的相对含量）来获得 适应所需性能的材料。 高分子合金：共混聚合物，嵌段聚合物和接枝聚合物 异种分子间的相互作用大于同种分子间的相互作用，完全相 容,内聚能接近。共混得就越均匀 （二）性能 改善高分子材料的机械性能； 提高耐老化性能； 改善材料的加工性能； 有利于废弃聚合物的再利用。 分散相： 30%以下 连续相： 70%以上 方法：干粉，溶液，乳液，熔融 一个聚合物由两种不同分子量的聚合物分子混合而成，一种是重量占总体的95%，分子量为10000，另一种是重量占总体的5%，分子量为100 Mn=1680 Mw=9505 ? 低分子部分对Mn有较大贡献，高分子部分对Mw有较大贡献 Mw/Mn 多分散系数 = 通常f＝0.2-0.7之间 造成f1的原因 自由基自身重结合，笼蔽效应 诱导分解 自由基向引发剂的转移 长链自由基向引发剂转移 笼蔽效应 二 自由基共聚 共聚物：有两种或两种以上的单体聚合得到的聚 合物。 竞聚率? :两种单体的相对活性。 链增长 K11 r 1=k11/k12 r2=k22/k21 K12 无规共聚物（random polymer) r1?r2=1 交替共聚物(alternating polymer) r1?r2=0 只能共聚 嵌段共聚物(block polymer) 少数 r11 r21 高分子合金 逐步聚合反应和连锁聚合反应的特点 逐步聚合反应 连锁聚合反应 1.逐步的平衡反应 是不可逆的连锁反应 2.大分子的形成主要是通过各种大小不同的分子间的反应，每步中间产物可分离 增长的反应主要通过单体逐一加到活性链上去 3.反应初期单体浓度很快下降 在整个反应中单体浓度逐渐减小 4.分子量随反应时间而逐步增加分子量，分布窄 聚合物的生成瞬时完成，分子量在反应过程中变化不大，但分布较宽 5.延长反应时间，增加分子量 延长反应时间，提高产率，分子量变化不大 6.分子量很少超过几万 分子量可达几百万 7.生成排列比较规整的杂链聚合物 一般生成无规的碳链聚合物 8.需加热、减压、除去小分子 一般为放热反应，需很好除去反应热 为什么进行离子型聚合反应时需预先将原料和聚合容器 净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合？ 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？ 10%苯乙烯-THF n-C4H9Li-己烷溶液 ---- ---- 甲醇 反应程度、转化率、聚合物收率的区别 转化率：转变成聚合物的单体部分占起始单体的百分率 延长聚合时间在于提高聚合物的分子量，而不是转化率 单体两两结合 （二聚体）