高分子材料科学中的新技术课件等离子体在聚合物改性中的应用.pptVIP

2 电火花处理效果的影响因素 2.1处理时间和气体种类的影响 高分子材料表面有效的电火花处理时间一般为几秒至几十分钟，处理时间的长短与气体种类有关[2, 14]。不同的气氛下在相同的时间内处理的效果和达到最佳处理效果的时间不同。氧气、空气及二氧化碳等含氧气体的效果最好，氮气次之。氢气的处理效果最差，对粘接强度几乎无影响（图5）。 不同气氛电火花处理PE的粘接强度随处理时间的变化 2.2处理温度的影响 若电火花处理的时间较短，则升高温度，将提高粘合强度，但表面张力无太大变化，如图6和图7所示。当处理时间超过一定值后，升高处理温度粘合强度下降。但表面张力随时间的延长有所增加。这是由于随处理时间延长、温度升高，高分子材料表面降解程度增大，降解后的低分子氧化物在表面积聚，形成弱边界层[14]，使其粘接强度下降。 图6 不同温度下空气电火花处理PE的粘接强度随处理时间的变化 图7不同温度下空气电火花处理PE表面张力以及与水的接触角随处理时间的变化 2.3湿度的影响 Briggs等[5]发现要达到相同的印刷性能，电火花处理时间随环境湿度的增大而延长。他们认为水分子可与电火花处理过程中高分子材料表面所产生的自由基结合生成醇（-OH），而-OH对油墨的印刷性无贡献。高分子材料表面的粗糙度与电火花处理时的湿度和能量有关，在相同条件下，材料表面粗糙度随湿度的增加而增大[7]。 2.4功率的影响 电火花处理所采用的功率大小主要是由输出功率、两电极之间的距离（即气体间隙）、电极绝缘层、处理薄膜的性质和厚度以及对处理效果的要求共同决定的。功率的大小直接决定着电火花产生的各种粒子的能量，增大处理功率和延长处理时间是等效的[12, 26]。 2.5洗涤溶剂的影响 电火花处理过程中高分子材料表面引入了小分子氧化物，经水、乙醇、甲醇等极性溶剂清洗处理后的样品，小分子氧化物溶于溶剂，接触角变大，ESCA谱图中O/C含量比降低[27]。而用非极性溶剂如正己烷，清洗前后接触角和ESCA谱图无明显变化[7]。不同的材料水洗后，表面小分子氧化物变化不同。PET表面产生的氧化物75%能被水洗掉，PE表面的氧化物只有50%是水溶性的[28]。表1.1所列实验数据为用水清洗前后电火花处理PE样品含氧官能团含量的变化[17]。 表1 电火花处理PE表面引入的官能团浓度及水洗涤后浓度的变化 2.6存放时间的影响 随空气中存放时间的延长，电火花处理LDPE薄膜表面润湿性逐渐变差，与水的接触角增大。许多研究者认为[10, 27]这一现象是由于高分子材料分子链的自由旋转所致。随存放时间的延长，表面上引入的极性基团逐渐转移到本体内部，因而表面的润湿性、表面张力及粘合性能下降，与水的接触角增加。实验还发现在高温环境下存放，润湿性能变化更显著。Mark Strobel等认为[28]这是由于高温可加速电火花处理所产生的小分子氧化物迁移到材料本体或小分子氧化物气化所致。 3电火花引发高分子材料表面接枝改性 电火花处理不仅可使高分子材料表面引入含氧极性基团，还可使材料表面粗糙度增大以及除去水汽、油污和尘垢。经过一定强度电火花处理的高分子材料薄膜能够达到后道工序（印刷、复合包装等）所要求的表面润湿张力。但由于电火花处理效果的存放退化效应，生产上要求高分子材料处理后，应尽快进行粘接、印刷、复合或涂布。因此如何利用电火花处理后材料表面部份分子激发或氧化这一活化过程，引发单体表面接枝共聚，在材料表面引入永久性官能团，生成稳定的活性表面，是一项非常有意义的研究和开发工作。 然而与化学接枝、等离子体接枝、光化学接枝、辐射接枝等对比，电火花接枝改性的研究国际上起步较晚，文献报道少[29-37] 。Iwata [29] 和Sakata[37] 等认为电火花放 电引发纤维表面接枝聚合是由表面产生的自由基直接引发的，纤维链间由氢键牢牢结合，产生的自由基很难与空气中的氧气结合，自由基较稳定，而PE分子链上无极性基团，氧分子易透过。因此，电火花处理PE表面形成的自由基很快与氧结合生成过氧化物，过氧化物受热分解产生自由基引发接枝聚合。如图8所示： 图8电火花引发表面接枝聚合的机理 5 结束语 电火花表面改性技术具有设备简单、易于控制、适用范围宽、能连续化生产以及工业安全性等特点，越来越受到各国学者的重视。 6 参考文献 等离子体在聚合物改性中的应用 雷景新 (四川大学高分子研究所 成都 610065) 一、等离子体的产生、组成和性质 等离子体是由大量正负带电粒子和中性粒子组成的，并表现出集体行为的一种准中性气体。简而言之，等离子体就是指一种全部或部分电离了的气体，它是由电子、离子、原子、分子或自由基等粒子组成的集合体。它广泛存在于宇宙之中，因为它的组成及特性与普通