高分子材料科学中的新技术课件聚合物的电子束辐射改性.pptVIP

聚合物的电子束辐射改性 雷景新 四川大学高分子研究所 一、改性原理及设备 电子束辐射改性的原理是利用高能电子束辐射聚合物，聚合物经过离子化、激发和游离基的生成等过程，从而产生断链、发生降解、形成交联，或生成的游离基和其它单体发生接枝反应以达到改性聚合物的目的。 电子加速器是产生高能电子束的关键设备，根据加速的方法可分为两类： （1）静电加速型加速器：它是利用一个高直流电压加速电子。包括考克饶夫特—瓦尔顿型、变压器型、范德格喇夫型。 （2）高频加速型加速器：它是采用周期转换的高频电压加速电子。包括电子直线加速器、回旋加速器、同步加速器、电子感应加速器等。 迄今为止，工业上主要使用的是静电加速型加速器，因其束流较大。静电加速型加速器按电子束辐射方式分为非扫描型和扫描型两类。非扫描型能量范围一般为0.15—0.3 MeV，其体积较小，主要用于薄膜交联和涂层固化。扫描型电子加速器能量范围为0.5—10 MeV，目前最高额定功率约为200 KW。这类加速器主要用于塑料的辐射交联，橡胶的辐射硫化，聚合物的接枝改性等。电子加速器的种类和用途见表1。 二、电子束辐射对高分子材料结构和性能的影响 高分子材料经电子束辐射后，其物理性质和化学结构都将发生不同的变化。 1、物理性能变化 ? 2、化学结构变化 聚合物经辐射后，根据聚合物结构和照射条件可发生降解或交联。表2是常见聚合物经电子束辐射后降解或交联的分类表。 三、电子束辐射在聚合物改性中的应用 电子束辐射在辐射交联、辐射固化等领域已逐步工业化，而在辐射聚合、辐射接枝等领域正进行广泛、深入的研究。表3为国内采用电子束改性聚合物的现状。 1、辐射交联及降解 辐射交联（降解）与化学交联（降解）相比，具有省电、节能、操作空间小和容易控制等优点，在聚合物交联中占有相当大的比重，主要有以下几个方面 （1）交联电线电缆的生产 这是辐射交联应用最早，最成功的生产。辐射交联大大地改善了绝缘材料的热稳定性、耐老化性，并提高了绝缘材料的绝缘性能和耐磨性能。由于电子束的穿透能力有限，因而不能用于交联大于30 KV的高压电缆。辐射交联电缆已广泛地用于通讯、电子器件、汽车、飞机制造等行业。一些发达国家都采用多道的化学和电子束交联工序，生产多种规格的电线电缆。美国已有～90%的电线电缆是经辐射交联的。 （2）热收缩膜和热收缩管的生产 这是利用高分子材料的记忆效应。当聚乙烯受到10—20 Mrad剂量辐射并产生40—60%的交联时，就能获得热收缩效应。热收缩性管材广泛地用于电线接头地绝缘套管和油田输油管道的防护层。热收缩薄膜作为包装材料在美国、欧洲、日本等发达国家和地区广泛应用于烟草、食品等行业。 （3）橡胶硫化 电子束辐射硫化橡胶具有节约能源、工艺简单、容易控制产品纯度高等优点。预硫化的辐射剂量一般为5×104—105 Gy (1 Gy=100 rad)。美国Goodyear公司每年用电子束辐射处理生胶量达亿磅，为橡胶工业最大的辐射应用单位 （4）交联发泡 利用电子束生产泡沫塑料的工艺如下： 聚合物＋发泡剂—→混合—→压片—→辐射—→发泡—→产品 电子束辐射生产的泡沫塑料加工性能好，泡孔结构均匀，表面光滑，可广泛地用作汽车衬垫、建筑、保温、隔音、运输包装等材料和救生衣等。 （5）电子束抗蚀剂 它是利用聚合物对电子束辐照后产生不同效应（交联或降解）的一种技术。通常半导体集成电路是用感光树脂在波长为300—400 nm光的作用下，在有机硅板上刻上痕迹（光刻胶）。但这种方法分辨率低，为1—3μm。为了获得分辨率为1μm以下的刻痕，已开发了电子束抗蚀剂。电子束抗蚀剂分为正型抗蚀剂和负型抗蚀剂。正型抗蚀剂如PMMA、PMMA-异丁烯共聚物等是利用降解反应。负型抗蚀剂如环氧基聚甲基丙烯酸乙二醇酯和环氧化聚丁二烯，是利用交联反应。 （6）电子束辐射固化 电子束固化是指不饱和预聚体和不饱和预聚体与乙烯基单体的混合物经电子束照射后进行交联反应。通常利用电子束固化技术所得的涂膜比加热法所得的涂膜固化速度快，光泽更好，硬度高。 目前电子束辐射固化技术主要用于木材和塑料制品（ABS、PP）的表面涂层固化，自动记录印刷纸的表面处理，铝箔和塑料膜复合蒸煮袋的表面处理，电路用层压板表面耐热涂层的固化。世界上大约有100个专门从事次项研究的机构。德国的Letron公司和WKP公司的彩色复合纸，美国Bixy公司的胶粘带，日本Napazato公司的瓷砖涂层，日本Dai-Nippon公司的金属涂层等产品在市场上都有很强的竞争力。 （7）固体润滑剂 分子量为3×103—2.5×105的聚四氟乙烯具有较小的摩擦系数和临界表面张力，是性能优良的润滑粉末，但市售的聚四氟乙烯分子量高得多。因此，辐射聚四氟乙烯引发