谢传欣-化工过程反应危险性评估与控制.pptVIP

4.4.2 爆炸实验数据 a. 叔丁醇-氧-氮爆炸极限三元图 b. 叔丁醇-笑气-氮体系三元图 最小氧含量为12.3% 最小笑气含量为27% c. 氨气-氧-氮爆炸极限三元图 爆炸极限为12.8%-31%， 最小氧含量为14 % d. 模拟工况组成条件下爆炸试验 序号 叔丁醇含量 （%） 氨气含量 （%） 笑气含量 （%） 最小氧含量 （%） 50%笑气含量+ 氧气含量（%） 1 7 5 0 17 17 2 7 10 0 19 19 3 7 20 0 23 23 4 7 10 5 20.2 22.7 5 7 10 10 14 19 6 7 10 15 10 17.5 7 7 10 25 7 19.5 8 7 10 30 5.5 20.5 附：叔丁醇7%，氨气10%时 的最小笑气含量为36%。 在模拟工况下，笑气氧化能力为纯氧的0.5倍 气相控制联锁方案： 氧气报警联锁设置： 报警值 1.2%， 联锁值 1.4% 笑气报警联锁设置： 报警值 16%， 联锁值 18% 4.5 爆炸后果实验 “叔丁醇-氧-氮”、“叔丁醇-氨-氧-氮”、“叔丁醇-氨-笑-氧-氮” 体系在氧含量增加时的最大爆炸超压（固定叔丁醇含量为7%， 氨含量为10%，笑气含量为16%）。 红色点线为“叔丁醇-氨-笑-氧-氮”体系在相应氧含量时的爆炸速度。 随氧含量增加，混合物的爆炸速度 迅速增加，爆炸速度由氧含量12% 时的5.77m/s，增加到氧含量40% 时的2096m/s，大约在氧含量 30%时完成由爆燃向爆轰的转变 “叔丁醇-笑-氮”、“叔丁醇-氨-笑-氧-氮”体系 在笑气含量增加时的最大爆炸超压 （固定叔丁醇含量为7%，氨含量为10%，氧气含量为2%）。 叔丁醇-笑气-氨气体系中 最大爆炸超压可达3 MPa以上 第五部分 操作规程审核 建议增加控制联锁和操作规程： a. 建议双氧水进料阀处增加阀值联锁，以控制双氧水进料流量， 使得H2O2/环己酮3mol。验证双氧水流量调解阀阀位联锁 开关FPV－16102LS的阀位值MV≥85%是否合适？ b. 建议在反应釜增加氧气含量高高报警（1.2%），笑气含量高高 联锁（16%）；氧气含量高高联锁（1.4%），笑气超含量高高 联锁（18%）。 操作建议：若液相检测到双氧水存在，迅速切断进料，充氮； 当反应器液相分析检测到催化剂存在时迅速切断进料，充氮。 c. 建议采用有效方法定量分析催化剂含量，在装置运转后期增加 取样分析频率，防止由于膜管破裂导致催化剂流失，降低催化 剂浓度，加速催化剂失活。 d. 建议在反应器部分氧气、笑气高高联锁后对反应产物中间罐, 同时进行氮气吹扫。 中国石化青岛安全工程研究院 中国石化青岛安全工程研究院 化工过程反应危险性评估与控制 青岛科技大学环境与安全工程学院 二○一五年六月 谢传欣 博士、教授 根据国家安全监管总局《首批重点监管的危险化工工艺目录 》 （安监总管三〔2011〕116号 ） 一、光气及光气化工艺 二、电解工艺（氯碱） 三、氯化工艺 四、硝化工艺 五、合成氨工艺 六、裂解（裂化）工艺 七、氟化工艺 八、加氢工艺 九、重氮化工艺 十、氧化工艺 十一、过氧化工艺 十二、胺基化工艺 十三、磺化工艺 十四、聚合工艺 十五、烷基化工艺 2005年11月13日，中石油吉化双苯厂爆炸事故 2006年7月28日，氟源化工厂爆炸事故 2007年5月11日，沧州大化硝基苯装置爆炸事故 2008年8月26日，广维集团有机车间爆炸事故 2009年7月15日，洛染公司爆炸事故 2010年7月16，中石油大连国际储运公司原油管道爆炸事故 2012年2月28日，河北克尔化工硝酸胍爆炸事故 2013年11月22日，中石化东黄输油管线爆炸事故 根据国家安全监管总局《首批重点监管的危险化工工艺目录 》 （安监总管三〔2011〕116号 ） 一、光气及光气化工艺 二、电解工艺（氯碱） 三、氯化工艺 四、硝化工艺 五、合成氨工艺 六、裂解（裂化）工艺 七、氟化工艺 八、加氢工艺 九、重氮化工艺 十、氧化工艺 十一、过氧化工艺 十二、胺基化工艺 十三、磺化工艺 十四、聚合工艺 十五、烷基化工艺 1.1反应原理 氨肟化工艺以环己酮、氨、双氧水为原料，叔丁醇为溶剂，在80-85℃、0.2-0.3MPa条件下，采用钛硅分子筛