x射线衍射分析6节.pptVIP

Page * END * Page * 当(h2+k2+l2)之比为 当(h2+k2+l2)之比为 （缺7, 15, 23） 显然, 无消光 ?立方P （不缺7, 但7不能写成三数平方和）可以改写为 显然, h+k+l=奇数不出现 ? 立方I Page * 当(h2+k2+l2)之比为 （单双交替出现） 显然, h、k、l 奇偶混杂不出现 ? 立方F 因此, 根据消光规则, 简单立方P点阵的hkl衍射无消光; 立方体心 I 点阵的衍射中h+k+ l = 奇数系统消光; 立方面心 F点阵的衍射中hkl奇偶混杂者系统消光。 Page * 立方点阵的衍射指标及其平方和 h2+k2+l2 简单(P) hkl 体心(I) hkl 面心(F) hkl h2+k2+l2 简单(P) hkl 体心(I) hkl 面心(F) hkl 1 100 14 321 321 2 110 110 3 111 111 16 400 400 400 4 200 200 200 17 410,322 5 210 18 411,330 411,330 6 211 211 19 331 331 20 420 420 420 8 220 220 220 21 421 9 300,221 22 332 332 10 310 310 11 311 311 24 422 422 422 12 222 222 222 25 500,430 13 320 26 510,431 510,431 Page * 因此： 点阵形式 确定点阵型式与衍射指标后, 可计算得到 最后再假定分数坐标, 代入强度公式计算其理论强度。 再与实验值进行比较, 确定粒子在晶胞中的分布. Page * NaCl 粉末图的衍射数据 阳极Cu靶 波长?=154.2pm 高压35KV 管流20mA 线号 强弱 ?(度) sin2? h2+k2+l2 (hkl) 1 弱 13.68 0.0559 2.99 3 (111) 2 强 15.85 0.0740 3.95 4 (200) 3 强 22.73 0.1493 7.48 8 (220) 4 弱 26.94 0.2053 10.94 11 (113) 5 强 28.74 0.2312 11.94 12 (222) 6 强 33.12 0.2985 15.91 16 (400) 7 弱 36.53 0.3543 18.90 19 (331) 8 强 37.65 0.3731 19.90 20 (420) 9 强 42.00 0.4477 23.88 24 (422) 10 弱 45.21 0.5037 26.86 27 (511) (333) 11 强 50.61 0.5973 31.85 32 (440) 12 弱 53.90 0.6528 34.82 35 (531) 13 强 55.03 0.6715 35.81 36 (600) (442) Page * 举例：NaCl晶体 1.通过衍射图谱，得到Bragg角?hkl ，计算出sin2?hkl值的连比, 得出本例中sin2?hkl 值的连比为3:4:8:11:12:···, 由此确定为立方面心点阵形式. 2.确定晶胞参数： 由上式, 可计算得各衍射线对应的a值, 例如, 第九条衍射线对应的 a 值为 所有a值的平均值, 与文献值0.5628nm非常的接近 Page * 3.确定晶胞的“分子”数 已知NaCl晶体的密度?=2.165g?cm-3, 化学式量 M=58.5 g?mol-1, 则晶胞中NaCl的“分子”数为: 利用结构因子确定晶胞中 Na+ 和 Cl- 的位置,假设晶胞中 4 个 Na+ 和 4 个 Cl-的分数坐标为Na+: (0,0,0) ,(0,1/2,1/2), (1/2,0,1/2), (1/2,1/2,0) Cl-: (1/2,1/2,1/2), (1/2,0,0), (0,1/2,0), (0,0,1/2) Page * 这种假设是否正确, 则要看由此出发计算得到的衍射强度与实验粉末线的强度是否一致. 把这些分数坐标代入结构因子公式式得： Page * 这一计算如果与表中的实验结果完全一致, 说明所假定的试探结果是正确的. 这样就确定了NaCl的晶体结构。 如果计算结果与实验相对强度不一致, 则应重新假定各原子的分数坐标进行重新计算, 直至与实验结果一致为止。 Page * 第三节 粉末衍射结构分析 Page * Page * 第四节 粉末衍射的其他应用 1 Page * Page * 2 Pa