物理化学朱传征习题答案[3-7.docVIP

例3-1 若以代表物质的摩尔分数，代表质量摩尔浓度，c代表物质的量浓度。 （1）证明这三种浓度表示法有如下关系 式中，为溶液的密度，单位为kg·m-3，、分别为溶剂和溶质的摩尔质量。 （2）证明当浓度很稀时有如下关系 式中，为纯溶剂的密度。 证：（1）设溶剂为A，溶质为B，则溶液的体积（m-3）为： 而 故 又 所以 （2）当溶液很稀时，，， 故 【点评】 该题重点考查以代表的物质的摩尔分数、以代表的质量摩尔浓度和以c代表的物质的量浓度的概念定义，以及他们之间的相互关系。 例3-8 20℃下HCl溶于苯中达到气液平衡。液相中每100 g苯含有1.87 g HCl , 气相中苯的摩尔分数为0.095。已知苯与HCl的摩尔质量分别为78.11g·mol-1与36.46 g·mol-1。20℃苯饱和蒸气压为10.01 kPa。试计算20℃时HCl在苯中溶解的亨利系数。 解 苯是溶剂，服从拉乌尔定律： 【点评】该题重点考查稀溶液的两个经验定律，苯为溶剂服从拉乌尔定律，而HCl为溶质服从亨利定律。例3-9 HCl（气）在293.15K，溶于C6H6中达到平衡。气相中HCl分压为101.3kPa时，溶液中的HCl摩尔分数是0.0423。已知20℃时纯苯的饱和蒸气压为10kPa，若此溶液的沸点恰为293.15K，求0.1kg苯中能溶解多少千克HCl？气相组成为何？已知苯服从拉乌尔定律，而HCl服从亨利定律。 解 按题给条件： HCl分压为101.3kPa时，由亨利定律得 得 在待求溶液中， 设此溶液中HCl的摩尔分数为xHCl，则 或 故 ， 解得 即 0.1kg C6H6中能溶解的HCl为 此溶液的气相组成为 【点评】该题解题思路是：根据已知条件先计算HCl的亨利系数，再由此计算另一浓度下的HCl的溶解量。注意沸点时，总蒸气压是溶剂与溶质蒸气压之和，并与外压一致。气相组成可利用分压定律求得 。例3-10 在313.15K时，将1molC2H5Br和2molC2H5I的混合物放在真空器皿里，试求：（1）起始蒸气相的压力和组成。（2）如果此容器有一个可移动的活塞，可让液相在此温度时尽量蒸发，当只剩下最后一滴液体时，此溶液的组成和蒸气压为若干？已知313.15K时，，该系统为理想液态混合物。 解（1）初始时溶液组成为， 故系统总的蒸气压为 气相组成为 （2）当蒸发至最后一滴液体时，气相组成为，，设此时气相总压为，则， 设蒸发至最后一滴液体时，液相中含为，含为，则 而 （1）、（2）两式联解，得 ， 所以 【点评】（1）根据，先计算各组成的分压，再计算总压，即可得气相组成。 （2）求最后一滴液体的组成，计算的关键是当最后一滴液体形成时，液相的量已极少，可略去。全部液体都气化了，因此气相组成与最初时的液相组成一致。例3-11 甲醇的正常沸点是338.15K，其汽化热是35146 J·mol-1。有一个含0.5molCHCl3和9.5molCH3OH的溶液其正常沸点为335.65K。试计算在335.65K时，molCHCl3和9.molCH3OH的溶液其总蒸气压和蒸气压相的组成为若干？ 解 先求得335.65K时纯CH3OH的饱和蒸汽压： 在335.65K时，有 得 对待求溶液而言，在335.65K时 【点评】 解题思路：先根据克-克方程，求得335.65K时纯CH3OH的饱和蒸汽压，再在该温度（沸点）下，计算CHCl3的饱和蒸汽压，而可计算总蒸气压和各组成的蒸气压。 例3-13 人的血浆的凝固点为-0.560℃, 求37.0℃时血浆的渗透压。已知37℃时水的体积质量（密度）为998.2 kg·m-3, 水的凝固点降低系数kf = 1.86 K·kg·mol-1。血浆可视为稀溶液。 解Π = cBRT 对稀溶液：cB =mB 而 mB = = mol·kg= 0.301 mol·kg 则 cB =（998.2×0.301 ）mol·m = 301 mol·m Π = ( 301.0×8.314×310.2) kPa = 776 kPa 【点评】该题的关键是计算cB，即cB =, mB=。例5-1有理想气体反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g), 在100K时, ，计算在100K时SO2，O2和SO3的分压分别为2.03×104Pa, 1.01×104Pa和1.01×105Pa的混合气中, 发生上述反应的,并判断反应自发进行的方向。若SO2和O2的分压仍分别为2.03×104Pa, 1.01×104Pa，为使反应正向进行，SO3的分压最大不得超过多少