六铝酸盐-氧化铝复合过渡层的原位制备及其粘附性能研究-化学工程与技术专业论文 word格式.docx

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六铝酸盐-氧化铝复合过渡层的原位制备及其粘附性能研究-化学工程与技术专业论文 word格式

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果,也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解 天津大学有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日iv中文摘要金属催化剂载体特别是 FeCrAl 合金,因其具有耐高温、导热性好和机械强 度高等特点得到了广泛应用,具有远大的市场应用前景。目前金属作为催化剂载 体所面临的核心问题是,在诸如烃类燃烧和机动车尾气净化等复杂恶劣的应用环 境中易受冷热交换冲击和机械振荡冲击而造成表面活性氧化物层剥离脱落,造成 催化剂失活。所以当下需要解决的核心问题是“金属整体催化剂氧化物层的剥落 问题”,即粘附稳定性的提高。金属催化剂的粘附性能包括抗机械冲击稳定性和 抗热冲击稳定性两个方面,是决定催化剂应用范围的一个重要因素。本文抓住实 现金属整体式催化剂中“氧化物层剥落问题”这一关键对工作进行开展,旨在优 化整体式催化剂,使其保持高活性的同时有效提高粘附稳定性。从甲烷高温催化燃烧作为探针反应入手,以 Al2O3/FeCrAl 作为基体并提供 铝源,将高温稳定的镧锰六铝酸盐(LaMn-hexaaluminate,简写 LHA)颗粒引入Al2O3 过渡层中,采用氨水作为沉淀/络合剂,制备出了板状 LHA 颗粒在 Al2O3过渡层中嵌入式生长的 LHA-Al2O3/FeCrAl 复合过渡层,对复合过渡层进行 SEM表征表明所制备的大量板状颗粒呈垂直嵌入在 Al2O3 层中,复合过渡层的厚度约 为 3 μm,嵌入式的板状颗粒的厚度约为 50 nm;结合 XRD、TEM 和 EDX 等表 征,以及结合文献资料证明了复合过渡层中嵌入式的板状颗粒即为 LHA 颗粒,此复合过渡层即为 LHA-Al2O3/FeCrAl 复合过渡层。在制得 LHA-Al2O3/FeCrAl 复合过渡层的基础上,调变制备过程中的各个因 素,系统考察制备条件对复合过渡层的结构、形貌和性能的影响。通过 XRD 及SEM 分析,得到以氨水做沉淀/络合剂来调节引入硝酸铵、金属离子浓度为 0.1 M([NH4NO3]/([La3+]+[Mnn+]) = 6)的前驱液 pH 值为 8,在 60 °C 下晶化 72 h 后 在 1100 °C 下焙烧 5 h 所得的 LHA-Al2O3/FeCrAl 样品中 LHA 晶相结构较完整、过渡层中 LHA 颗粒含量多,并且样品表面粗糙多孔有利于活性 LHA 层的粘附。 该样品在超声波振荡 40 分钟和热冲击循环 4 次后,LHA-Al2O3/FeCrAl 的失重率 分别稳定在 0.35 %和 0.13 %。将其涂覆活性 LHA 层厚用于甲烷催化燃烧反应,实验结果表明,在反应原料气组成为 1.5 vol.% CH4 和 98.5 vol.% 空气,质量空 速 38,710 ml/g(cat+Al2O3)·h 条件下,该催化剂 T10 = 540 °C,T90 = 660 °C。通过与 单一 Al2O3 层样品相比,复合过渡层中 LHA 颗粒的嵌入像铆钉一样有效地连接了金属载体、过渡层与活性 LHA 层,从而加强了三者之间的相互作用。该LHA/LHA-Al2O3/FeCrAl 整体式催化剂实现了在保障良好甲烷催化燃烧活性的同时,能够有效提高催化剂体系的粘附稳定性能。通过 SEM、ICP 等分析表征研究 pH = 7 和 8 条件下 LHA 颗粒在 Al2O3/FeCrAl层中的原位形成与生长过程,探讨并提出了嵌入式 LHA 和覆盖式 LHA 颗粒的 两种生长机制。研究结果认为,复合过渡层中的嵌入式 LHA 颗粒是通过吸附的 离子在 Al2O3 层内孔道表面非均相成核、在 Al2O3 层内从下向上的嵌入式生长过程;而表面覆盖的 LHA 颗粒在 pH = 8 下才形成,是通过大量铝离子在碱性溶液 中先形成 Al(OH)3 凝胶并沉积在 Al2O3/FeCrAl 表面、后吸附镧锰离子的成核生长 过程。关键词:六铝酸盐,复合过渡层,FeCrAl,嵌入式,粘附稳定性,整体式催化 剂,甲烷催化燃烧viAbstractBecause of its hig

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