氢气在煤液化初始高活性阶段的作用-化学工艺专业论文 word格式.docxVIP

第一章文献综述与选题意义煤直接液化就是在高温、高压氢气或 (CO+比， CO+H20等〉、催化剂和]溶剂的作用下， 使媒中键能较小的化学键发生断裂 ，变成较小分子量的自由莓，然后便反应系统中活性 氢与生成的自由基碎片相结合，得到分子量较小的液体产品的过程 .然后再根据不同的 需求对液化所得被体产物进行不 同形式的加工利用。氢气在煤液化过程中有着极其竟 要的作用。它不仅为反应提供 适当压力 ，满足液化 反应条件，而且还作为反应物，为 液化过程提供氢源 ，参与液化反应. 一些学者认 为氢 气参与液化反应必经历 =个过程 ，即溶解过程、活化过程、反问过程，另外 一些则认为 氨气可以直接参与反应 ，而不需要催化活化。 为此 ，有必要先深入了解 有关学者在氧气 的溶解规律和液化机理方面所做的研究。本节综述分为两个部分，第一部分介绍 了煤液化概况、煤液化机理以及 不同液化工 艺中供氢方式和供氢途径的差别。第 二部分介绍了气体溶解度的研究情况，详细叙述了 多种气体溶解皮的测定和计算方法。1.1 煤直接液化综述1. 1.1 煤液化研究现状煤制油足满足未来不断培长液体燃料需求 的重要途径之一l11，从1913 年 Bergius[2) 研究煤在高压下直接加氢较得成功开始 ，煤直接液化己有将近 90 年历史。国 内外的众 多学者，无论在煤液化基础理 论研究方面，还是 在工程应用方面都做了大盐工作，取的 了丰硕的研究成果。1 .1. 1 .1 国外煤直接液化研究1927年，德国在Leuna建立了世界上第一座煤直接液化工厂，标志着煤液化工业化 的开始.二战期间，由于战争的需求，德国又建成了 11套煤直接液化装置，为德国提供 了2β 的航空燃料油和50%的汽车及装甲车用油，煤液化得到空前的发展. 二战后，中东 地区大量廉价石油的发现使煤制油失 去经济竞争力，煤液化工厂纷纷倒闭，煤液化的研国 联 国英 苏 中究也随之放缓 。但是七十年代的石油危后，为了寻找石油替代燃料， 发达 国家纷纷投入 巨资 ，对煤直接液化进行了更加深入细致的研究，成 功开发 出若干有代表性的液化工艺 (开 发情况见表川 [31)，如美国SRC-I，SRC-lI，EDS，H-Coal，CTSL，德国DT，IGOR，IGOR飞英 国SCE，R 本NEDOL工艺等 。这些煤液化工 艺的主要特点为: (1)反应条件大 为缓和，反应压 力从70MPa降至20MPa左右， (2)液体燃料油的收率从 SRC-lI 工艺 的40%增加 至 IGOR和NEDOL工艺的58%以及CTSL工艺 的60%以上。虽然目 前由煤直 接液化所得 到的 产品在质量上 己接近或超过石油产品，但在市场经济条件下，油价波 动异常， 因此煤液 化距离实现工业化还有一段距离 ，其长短不只取决于石油价格的变化，而 且还取决于如 何有效地降低煤直接液化成本。表 }-} 从 1 970s开始煤直接液化技术的发展Table.l -1 The development ofcoal direct Jiquefaction since 1 970s国家工艺产能( tld)时间美 国SCR 161974SRC 1 !Il25-501974-1981EDS2501979-1983H-Coal6001979-1982CTSL21985-1992HTI31990s德国IGOR+2001981 -1987PYRQSOL61977-1988日本BCL501986-1990NEDOL1501996-1998LSE2.51983-1995CT-571986-1990神华62002-神1. 1.1.2 国内煤直接液化研究现状国内煤液化研究始于 1937年间， 但早年研究进展缓慢。 1978年，煤直接液化技术首 次被列为国家重点科技攻关项目，承担单位是煤炭科学研究总院北京煤化所及华东化工 学院和太原工业大学等单位 ，研究内容 ( 5.14)主要包括不同煤种液化性能评价， 工艺类型及操作条件的选择 ，催化剂研究，产品提质加工等方面，取得了很大进展。特别是北京 煤化所引进的以 IGOR和NEDOL 工艺为基础的小型连续液化装置，通过我国不同煤种的 液化特性评价及煤液化研究，得到了很多有意义的结论。近年来，中科院山西煤化所在 煤直接液化离效催化剂、液化产物的优化利用方面开展了大量富有成效的研究(1 5州。2000年，神华集团开 发 了一套两段煤直接液化工艺，工艺中所使用的 高分散铁系催 化剂由北京煤化所提供。整个 工艺分别采用 0.1t/d小型连续装置和6t/d的中试装置进行研 究，并对催化剂性能进行了研究与评价。与此同时，国家支持的大规模煤液化基础研究 也随之开展 。这些发展促使神华集团第一条年产100万吨/年的煤液化油