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水处理I-第三篇章:水的化学处理.ppt
(2)二氧化钛光催化氧化(非均相体系) Akira Fujishima ?作用机理 光催化氧化是在水中加入一定量的半导体催化剂 (TiO2或CdS),催化剂在紫外光辐射下产生自由基, 氧化有机污染物和无机污染物。 ? 光催化氧化的影响因素 ?催化剂:N型半导体(TiO2、ZnO、CdS、WO3等) TiO2:金红石型、锐钛型(催化活性高); 颗粒尺寸:粒径? 比表面积? 活性? 锐钛型: 四方晶系,每个八面体与周围8个八面体相连接; 连接方式:4个共边,4 个共顶角, 4个TiO2分子组成一个晶胞。 金红石型:四方晶系,每个八面体与周围10个八面体相联 连接方式:2个共边,8个共顶角, 2个TiO2分子组成一个晶胞。 ?光源和光强: 光源:只有波长小于390nm的光子才能激发它; 光强: 低光强:有机物降解速率与光强呈线性关系; 高光强:降解速率与光强平方根呈线性关系; ? pH值:影响有机物的降解; 酸性:TiO2表面带正电; 碱性: TiO2表面带负电; ? 外加氧化剂:H2O2、K2S2O8(电子浮获剂) H2O2 + e- ? HO? + OH- S2O82- + e- ? SO42- + SO4 ? - ? 盐 Cl-、HCO3-、CO32- ? 光催化活性的提高 ? 贵金属的表面沉积: 电子从TiO2向金属上扩散,电子在金属上的富集, 从而抑制了电子和空穴的复合; ? 半导体中掺杂影响 对TiO2 进行Cr6+、Cu2+、Fe3+、V4+、Ru3+、Mn2+、 Pb2+、W6+等离子的掺杂,将激发光的波长范围扩大到 可见光区促进TiO2微粒光生电子-空穴对的有效分离; ? TiO2光敏化 有机染料,叶绿素,腐殖酸,富里酸等都可吸收可见 光作敏化剂,吸附于光催化剂表面,从而扩大激发波长 范围,增加光催化反应的效率; ?????????????????????????????????????????????? II、硫化物沉淀法在含汞废水处理中的应用 碱性条件下, 投加硫化钠及聚凝剂硫酸亚铁 (3)钡盐沉淀法 A、用途:主要用于处理含六价铬的废水 ; B、沉淀剂:碳酸钡、氯化钡、硝酸钡、氢氧化钡等 C、主要反应: (KBaCO3=8.0×10-9, KBaCrO4=2.3×10-10) (4)铁氧体法 (Ferrite Method) I、铁氧体: ? 具有高的导磁率和高的电阻率; ? 具有一定晶体结构; ? 复合氧化物; ? 是一种重要的磁性介质; ? 组成可表示 : BO·A2O3,(B代表2价,A代表三价金属) 如磁铁矿(FeO·Fe2O3)就是一种天然的尖晶石型铁氧体。 II、铁氧体沉淀法 指向废水中投加亚铁盐,通过工艺条件控制,使废水 中多种重金属离子与铁盐形成稳定铁氧体共沉淀。采用固 液分离手段,达到去除重金属离子的目的。 III、工艺过程 A、投加亚铁盐: 为了形成铁氧体,需要有足量的Fe2+和 Fe3+。投加亚铁盐(FeSO4) 的作用: ① 补充Fe2+; ② 通过氧化,补充Fe3+; ③ 如水中含Cr6+,则将其还原为Cr3+,作为形成铁氧体 的原料之一。 B、加碱沉淀:pH值控制在8-9时,各种难溶金属氢氧化物 可同时沉淀析出。 Δ Fe(OH)3 FeOOH + H2O ? FeOOH + Fe(OH)2 FeOOH·Fe(OH)2 Δ FeOOH·Fe(OH)2 + FeOOH FeO·Fe2O3 +2H2O D、固液分离 分离铁氧体沉渣的方法有3种: ① 沉淀过滤; ② 离心分离;
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