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03 石油及油品的理化性质
第三章 石油及油品的理化性质 目的意义: (1)油品质量的评定标准 (2)加工过程控制参数 (3)工艺设计的依据 特点:条件性试验;图表或关联式 石油及油品理化性质 蒸气压、沸程和平均沸点 密度、相对密度、特性因数和平均分子量 油品流动性 燃烧性质 热性质及其它 第一节 蒸气压、沸程和平均沸点 一、蒸气压 定义:在某一温度下,一种物质的液相与其上方气相呈平衡状态时的压力,称为饱和蒸气压,简称蒸气压。 蒸气压是表示液体在一定温度下蒸发和气化的能力,蒸气压越高,液体越易气化。 纯烃的蒸气压与其它纯物质一样,蒸气压与其分子气化潜热和温度有关,纯烃的蒸气压随液体温度的升高而增大。 油品是一种复杂混合物,其蒸气压不仅与温度、气化潜热有关,还与其气化率有关。 油品质量标准中的蒸气压为雷德蒸气压,kPa。条件实验(38℃,4:1) 纯物质在一定外压下,其沸点为一定值。沸点时物质的蒸气压等于外压。 石油及其产品是复杂混合物,其蒸气压与温度、压力和汽化率有关。在一定压力下,油品的沸点随气化率的增大而不断升高。所以油品的沸点不是一个单一温度值,而是一个温度范围,这个温度范围称为馏程或沸程。 同一石油和油品的馏程因测定仪器和测试方法不同,其数据也有差别。在油品质量标准中,采用条件性的馏程测定法。ASTM蒸馏或恩氏蒸馏。 将100ml试油置于规定仪器中,按规定条件加热蒸馏,馏出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点;烃类分子按其沸点由低到高顺序逐渐蒸出,气相温度逐渐升高,馏出物的体积依次达到10%、20%……90%时的相应气相温度,分别称为试油的10%馏出温度、20%馏出温度……,蒸馏最终所达到的最高气相温度称为干点(汽油)或终馏点(煤、柴油)。 在蒸馏试验中,油品从初馏点到终馏点(干点)的温度范围,称为馏程。 初馏点、t10% :反映启动性能 t50% :反映爬坡、加速性能 t90%、干点 :反映汽油完全蒸发、燃烧性能 三、平均沸点 馏程在油品评价和质量标准上用处很大,但无法直接用于工程计算,为此提出平均沸点的概念,用于设计计算及其它物性常数的求定。平均沸点有五种表示方法,其计算方法和用途各不相同。 (1)体积平均沸点,tV (℃) (2)质量平均沸点,tW,℃ (3)实分子平均沸点,tm,℃ (4)立方平均沸点,Tcu,K (5)中平均沸点,tMe,℃ 说 明: *只有tv能通过定义式求得,其它可由图表换算得到 *当沸程小于30℃,可用中平均沸点tme代替各种平均沸点 第二节 密度、相对密度、特性因数 和平均相对分子质量 一、 密度和相对密度 原料及产品计量 炼油装置设计 喷气燃料质量指标 计算其他性质参数 1.石油及油品的密度、相对密度 物质的质量与体积的比值,g/cm3或kg/m3 d15.615.6=d420 +△d △d---0.0037~0.0051 比重指数: 相对密度越小的其API度越大,相对密度越大的其API越小。 2.影响油品密度的因素 油品密度与其化学组成及体系温度、压力有关。 密度与化学组成的关系 (1)碳数相同,芳香烃环烷烃烷烃 (2)正构烷烃、环烷烃,分子量大密度大 (3)芳香烃,侧链越长,密度越小 对石油馏分,沸程越高,密度越大。 原油属性中:环烷基的中间基的石蜡基的 温度:温度升高,油品膨胀,密度随之下降,温度对密度的影响很大。 0~50℃范围内, 压力:液体在一般压力下,可视为是不可压缩的,因此压力对油品密度的影响可以忽略。在极高压力下应考虑其影响。 混合油品的密度: 3.密度的确定 (1)实测 密度计法,GB/T13984 比重瓶法,GB/T13377 (2)经验关联式计算 二、 特性因数 特性因数K对了解石油的分类、化学组成、确定加工方案及油品其它特性都是十分有用的。但对于含大量不饱和烃或芳香烃的馏分,特性因数不能很好表征其化学组成特性,使用中会导致较大误差。 三、平均相对分子质量 平均相对分子质量的定义 在炼油设备计算中所用的石油馏分的相对分子质量一般是指数均相对分子质量。 推荐经验计算公式:寿德清-向正为关系式: 石油馏分的平均相对分子质量随沸点升高而增大,汽油馏分的分子量大致为100~120,轻柴油馏分为220~240,减压馏分为370~470。
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